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表面活性剂应用导论-第2章表面活性剂的作用原理
2.1.6 表面活性剂的作用 5.洗涤作用:要增加对被清洗物体的润湿作用,又要有起泡、增白、占领清洁表面不被再次污染等功能。 去污过程图说明: A.水的表面张力大,对油污润湿性能差。 B.憎水基朝向织物表面和吸附在污垢上。 C.污垢悬在水中,洁净表面被活性剂分子占领。 第2章 表面活性剂的基本原理 2.1 表面活性剂胶束 2.2 表面活性剂结构与性能的关系 2.2 表面活性剂结构与性能的关系 化学结构 亲水基种类 亲油基种类 亲水性(HLB) 分子形态 分子量 性质 用途 2.2.1 表面活性剂的亲水性 表面活性剂的亲水性是由亲水、亲油基团相互作用、共同决定的性质。 Griffin提出了用亲水—亲油平衡值(hydrophile - lipophileb balance, 简写为HLB)来表示表面活性剂的亲水性,它是亲水基和疏水基之间在大小和力量上的平衡程度的量度。 2.2 表面活性剂的亲水性 聚氧乙烯型非离子表面活性剂HLB的计算公式 HLB=亲水基团质量/表面活性剂的质量×100/5 =亲水基的质量/(亲水基质量+亲油基质量)×100/5 该公式可以进一步简化为 HLB=E/5 式中,E 代表合成表面活性剂时加入的环氧乙烷的质量分数。 1949年Griffin提出用下列经验公式计算某些非离子表面活性剂的HLB ? HLB=20(1-S/A) S-脂肪酸酯的皂化值; A-脂肪酸的酸值 该式适用于多元醇脂肪酸酯的HLB的计算。 2.2 表面活性剂的亲水性 对于离子型表面活性剂,随亲水基团种类的不同,亲水性差别较大,且单位质量亲水基的亲水性大小亦不相同,不成正比例,所以很难有统一的公式进行计算。 总体上讲,HLB 值主要描述表面活性剂亲水性的强弱,而亲水性的大小可以用亲水基的亲水性与疏水基的亲油性的差值表示,即: 表面活性剂的亲水性=∑亲水基亲水性-∑疏水基亲油性 2.2.1 表面活性剂的亲水性 如果把表面活性剂结构分解为一些基团,并认为每一基团对HLB值均有确定的贡献,也可将HLB作为结构因子的总和来处理。其计算方法如下: HLB=7+Σ(亲水的基团数)-Σ(亲油的基团数) 2.2.1 表面活性剂的亲水性 2.2.1 表面活性剂的亲水性 为了获得良好的应用效果,常常需要根据特定的要求将两种或更多种表面活性剂混合复配使用。根据表面活性剂HLB值具有加和性的性质,可以预测混合表面活性剂的HLB混值,具体计算方法为: HLB混=∑(HLBi×qi) 式中,HLBi 为混合体系中某些表面活性剂的HLB值;qi为该种表面活性剂在混合体系中的质量分数。 2.2.1 表面活性剂的亲水性 例:20%石蜡和80%芳香烃矿油构成的油体系,所需HLB值为: HLB=10×20%+12×80%=11.6 ? 为使该体系成为乳状液,需合适的HLB的乳化剂,适合的乳化剂的配方如: ? 63%Span20和37%Tween20 HLB=8.6×63%+16.7×37%=11.6 2.2.1 表面活性剂的亲水性 2.2.1 表面活性剂的亲水性 HLB值与表面活性剂应用性能的关系 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 Griffin实际上是将HLB以一个任意指定数来表示表面活性剂分子中诸结构组分间的相互关系。现在表面活性剂的HLB均以: 石蜡 HLB=0 油酸 HLB=1 油酸钾 HLB=20 十二烷基硫酸钠 HLB=40为标准。 2.2.1 表面活性剂的亲水性 2.2.2 亲油基团的影响 七类亲油基的疏水性大小的顺序为: 氟代烃基〉硅氧烃基〉脂肪族烷基≥环烷烃基〉脂肪族烯烃〉脂肪基芳香烃基〉芳香烃基〉含弱亲水基的烃基 2.2.3 分子量的影响 表面活性剂分子的大小对其性能的影响比较显著,一般分子量较大的表面活性剂的洗涤、分散、乳化性能较好,而分子量较小的表面活性剂润湿、渗透作用比较好。 例如,在烷基硫酸钠阴离子表面活性剂中,洗涤性能有如下规律: C16H33SO4Na C14H29SO4Na C12H25SO4Na 而在润湿性能方面,则是C12H25SO4Na为最好。 2.2.4 亲水基团的影响 从表面活性剂的亲水基的极性和HLB值看,其亲水性有如下规律: │ ―SO3Na, ― SO4Na, ―
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