氟化石墨嵌锂和嵌钠行为的第一性原理研究.pdfVIP

Research Advanced Materials and Materials Genome—Article 氟化石墨嵌锂和嵌钠行为的第一性原理研究 1 1 1 2 1 * 饶凤雅 ， 王志强， 徐波， 陈立泉， 欧阳楚英 摘要：通过第一性原理计算研究了嵌入锂 / 钠后氟化石墨结构 此这一电化学反应是不可逆的 [5] 。而锂二次电池由于能 的演化过程。计算考虑了单层氟化石墨上和体相氟化石墨中的 可逆地嵌入和脱出锂离子，所以很难将氟化石墨用作锂 锂 / 钠嵌入。与锂的嵌入相比，将钠嵌入氟化石墨 (CF) 正极中 6 二次电池的电极材料[ ] 。最近，Liu 等报道称能够从CFx 所表现的循环性能更好，这是因为锂 – 氟间相互作用和钠 – 氟 化合物中可逆地嵌入和脱出钠，且Na-CFx 电池在室温下 间相互作用的强度和特点不同。锂和氟之间的相互作用与钠和 7 的循环更佳[ ] 。笔者指出电化学反应中NaF 的形成和分 氟之间的相互作用相比更强且更集中。这种锂 – 氟之间强烈的 解是可逆的，这表明嵌入钠时氟化石墨的结构不会被破 库仑吸引作用破坏了 F—C，并将氟原子拔出，从而导致在锂嵌 坏或者说结构变化是可逆的。 入过程中形成单层石墨烯。 因钠和锂属于元素周期表中同一主族，研究钠可逆 地嵌入/ 脱出氟化石墨的原因应该非常有趣。锂和钠的哪 关键词：第一性原理，锂 / 钠可充电电池，氟化石墨 些不同特征导致它们嵌入CFx 化合物时的性能不同？在 本文的研究中，我们通过第一性原理计算分析了钠/ 锂嵌 1 引言 入后氟化石墨的结构演化行为。 氟化石墨 (CF ) 材料的理论能量密度可达2189 W h kg–1 ， ·· x 2 方法和计算细节 渡边 (Watanabe) 等首次将其作为正极材料用于锂一次 电池[1, 2]。几年后，日本的松下电器产业公司首次将 所有计算采用维也纳从头计算模拟软件包(VASP) [ ] 8 能量密度高达560 W h kg–1 的Li/CF 电池投入商业生 以投影缀加平面波 (PAW) 方法[ ] 进行，其中PAW 方法 ·· 9 [ ]