固溶体相图.ppt

（2）纵向(位移性、二级变体间)转变 同系列中的α、β、γ形态之间转变，也称高低温型转变。 特点：a. 结构变化小，体积变化小 b. 转变速度快，于全部晶体内发生 c. 体积变化对生产影响大：炸裂 【注意】多晶转变时的体积效应在无机材料制备和 使用过程中需特别注意。 SiO2多晶转变时的体积变化理论计算值 ＋2.8 150 β-方石英→α-方石英 －0.9 1000 石英玻璃→α-方石英 ＋0.2 163 β-鳞石英→α-鳞石英 ＋15.5 1000 α-石英→石英玻璃 ＋0.2 117 γ-鳞石英→β-鳞石英 ＋15.4 1000 α-石英→α-方石英 ＋0.82 573 β-石英→α-石英 ＋16.0 1000 α-石英→α-鳞石英 在该温度下转变时体积效应（％） 计算采取的温度（℃） 二级变体间的转变 在该温度下转变时体积效应（％） 计算采取的温度（℃） 一级变体间的转变 C.2 陶瓷相图 无机非金属材料概论 反应进行的条件： ΔG 0 ZrO2 有三种晶型：单斜ZrO2 ，四方ZrO2和立方ZrO2 其转变关系：单斜ZrO2 ? 四方ZrO2 ? 立方ZrO2 1200℃ 2370℃ 1000℃ 0 1000 2000 3000 温度(℃) 四方 立方 单斜 压 力 熔体 五、ZrO2系统 1．ZrO2应用 （1）是最耐高温氧化物之一。熔点2680℃，具有良好热化学稳定性，可用于超高温耐火材料制作熔炼某些金属（如钾、钠、铝、铁等）的坩埚； （2）作为高温固体电解质可用于氧敏传感器，利用其高温导电性能还可用于高温发热元件； （3）作为原料，可生产无线电陶瓷，在高温结构陶瓷中使用适当可起到增韧作用。 2. ZrO2系统相图 ZrO2有三种晶型，常温下稳定的为单斜ZrO2，高温稳定的为立方ZrO2。 ZrO2的热膨胀曲线图 升温到近1200℃时，单斜转变成四方晶型（转变温度受杂质影响），并伴有5％的体积收缩和5936J／mol的吸热效应。该过程为可逆，且转变速度很快。 由于ZrO2晶型转化伴有较大体积效应，则在加热或冷却纯ZrO2制品过程中引起开裂，即限制直接使用ZrO2的范围。 为抑制其晶型转化，防止制品开裂，须向ZrO2中添加外加物： CaO、Y2O3、MgO、La2O3、CeO2和ThO2等，形成完全稳定化ZrO2 （为立方ZrO2固溶体）。 纯ZrO2（ZrO2含量＞99％）中加入6～8％CaO或15％Y2O3，可使ZrO2完全稳定成立方ZrO2，称为完全稳定ZrO2，不再出现单斜ZrO2，即有效防止制品开裂。 相变增韧：部分稳定ZrO2（Partially Stabilized Zirconia，简称PSZ）——利用ZrO2部分相变起到增韧作用。 PSZ 材料制备方法：通过添加 CaO和 Y2O3在高温下合成稳定的立方晶ZrO2。然后在四方晶稳定的温度范围内进行热处理，析出微细的四方晶，形成立方晶与四方晶两相混合的陶瓷即部分稳定ZrO2材料。 增韧机理 含有部分四方相ZrO2的陶瓷受外力作用时微裂纹尖端附近产生张应力，微裂纹表面有一层四方相转变为单斜相，而产生5％左右体积膨胀和剪切应变均导致压应力，不仅抵消外力所造成的张应力且阻止进一步相变，相变时，裂缝尖端能量（裂纹扩展所需能量）被吸收，使裂纹不能再扩展到前方压应力区，裂纹扩展停止，从而提高陶瓷断裂韧性和强度。 二元凝聚系统， f = c －p + 1 = 2 － p ＋1 ＝3 －p 二元系统相图以浓度为横坐标，温度为纵坐标来绘制的。 二元相图的八种类型： 1、具有低共熔点的二元系统； 2、生成一致熔融化合物的二元系统； 3、生成不一致熔融化合物的二元系统； 4、固相中有化合物形成或分解的系统； 5、具有多晶转变的系统； 6、具有液相分层的系统； 7、形成连续固溶体的系统； 8、形成不连续固溶体的系统。 第三节 二元系统 C.2 陶瓷相图 无机非金属材料概论 1、E：低共熔点 L ? A＋B f=0 TAE 液相线 L ? A