有机化及学.pptx

;3.3.3 手性碳构型表示;3.3.4 手性碳构型的标记;2. R-S构型标记法;次序规则： ;由立体透视式确定构型 ;;; Fischer投影式的变换规则： ;③ 对调两个基团，奇数次变为对映体，偶数次构型不变。 ;3. 注意 (1) D构型不一定是R构型，L构型也不全是S构型。 (2) 在D-L标记中，在化学转化过程中手性中心构型不变化，产物构型标记不变化。 (3) 在R-S构型标记中，在化学转化过程中即使手性中心构型不改变，产物构型的标记有可能改变。;3.5 旋光性与旋光性化合物的拆分;3.5 旋光性与旋光性化合物的拆分;1. 平面偏振光（Plane-Polarized Light ） ; 2. 旋光性物质与旋光度 ; 比旋光度是一个物理常数，定量地表示旋光物质的旋光能力。 右旋光化合物 ：向右（顺时针）旋转，“+ ”。 左旋光化合物 ：向左（逆时针）旋转，“ – ”。;3.5.2 含一个手性碳原子化合物的光学异构现象;对映体：分子式相同，构造也相同，构型不同，形成实物与镜像不能重合关系的两个分子。对映体成对存在。; 一个完整的旋光性化合物的名称包括三部分： （构型标记）—（旋光方向标记）—系统名称;例如：;3.5.3 含多个手性碳原子化合物的光学异构现象; 对映体与非对映体的性质不同。;注：不同的手性中心数为 n ；2n 个立体异构体； 2n-1 对对映异构体。;(I) (II) 互为对映异构体； (III) (IV)互为对映异构体。;非对映体： (I) (III), (I) (IV), (II) (III), (II) (IV) ;例如：有CA CB CD 三个手性碳的化合物，有8个异 构体（4对对映体）：;2. 含有两个相同手性碳原子的化合物 (1) 光学异构体的数目 例：2,3-二羟基丁二酸 (HOOC*CHOH*CHOHCOOH) ; 对映体、内消旋体、外消旋体的性质比较 对映体的性质与内消旋体、外消旋体的性质不同。;3.5.4 碳环化合物的对映异构现象 ; 1-氯-2-溴环己烷; (1) 丙二烯型化合物 　　;(2) 螺环化合物; 2，6-二羧基- 2′，6′二溴联苯，虽然限制两苯环绕σ键旋转，但不形成对映异构现象。;2. 含手性面化合物; 能形成手性中心的元素不仅仅限于碳，其他的元素也可以生成手性中心，构成对映异构现象。如连有四个不同配体（基团、原子或电子对）的元素有机化合物很多。 例：;1. 外消旋体拆分的意义 　　(1) 在制药工业有特殊意义。 　 (2) 非手性条件下合成手性物质，往往是外消旋体，需要拆分才能得到纯手性物质。 例：; (1) 机械分离法 　　巴斯特(Pasture)发现结晶酒石酸，左旋体半面结晶向左，右旋体半面结晶向右。在放大镜下，他用镊子分开两种酒石酸。这一工作开拓了对映体拆分研究的领域，这一拆分方法今天还在应用。; 生物拆分法 微生物如各种酶都是手性化合物，能将对映体中的一个化合物代谢，留下另一化合物，达到分离目的。其缺点是另一异构体被消耗，寻找合适酶也不是件容易的事。 (3) 柱层析分离法 　 用不对称的吸附剂装柱，进行柱层析，可分离外消旋体。 (4) 化学分离法 　　 这是用得最多的一种方法。;化学法分离外消旋体 原理：把对映体用拆分剂转变为性质不同的非对映体，利用常规的分离方法分离，然后再将非对映体分别经化学处理，可以得纯的对映体。 拆分剂：纯的手性试剂是拆分剂。 ; 碱性拆分剂有马钱子碱、麻黄碱等。 酸性拆分剂有酒石酸、苹果酸、樟脑磺酸等。;;; 描述立体结构的几种方式; 构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。 扭曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前一个碳用 表示，后一个碳用 表示。 ; 用前一个碳和后一个碳上的两个C—H键与C—C键确的两平面的二面角“θ”旋转的角度表示构象。θ为0°、120°、240°时为重叠式构象，θ为60°、180°、300°时为交叉式构象。交叉式构象是稳定构象，重叠式构象是不稳定构象。;;