有机化及合物的同分异构现象.ppt

第四章 有机化学中异构现象 Organic Stereochemistry 第四章重点讲授内容 一、同分异构现象 二、构型异构中的顺反异构 三、构型异构中的对映异构和非对映异构 四、环烷烃的构型异构 一、同分异构现象 2.2 构型异构体Configurational isomers ---- they can be interconverted only by the breaking and reforming of bonds ---- they can be separated 3. 同分异构的多层次性 构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。其中构造异构属较低层次的异构形式，其次为构型异构，而构象异构是较高层次的异构形式。其中低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。 Cis–trans isomers result from restricted rotation that can be caused either by a double bond or by a cyclic structure 1. 偏振光、光学活性及旋光度 1.1 偏振光 ( plane-polarized light ) --- 能通过起偏镜（尼克尔棱镜）的平面光。 1. 偏振光、光学活性及旋光度 1.5 比旋光度（specific rotation) --- 在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光度。是一物理常数 2. 对称性和对称因素 2.2 对称中心 i --- 分子中有一中心点，通过该点 所画的直线都以等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。 3. 手性与手性分子 对称分子 --- 含有对称面、对称中心或四重象转轴（S4) 的分子，其实物与镜影相互重叠。 手性 --- 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重象转轴（S4)，则这个分子具有手性。其实物与镜影不能完全重叠。 手性分子 --- 实物与镜影不能完全重叠的分子。 --- 手性分子都具有光学活性。 4.1 Chirality carbon --- a carbon bonded to four different groups 4.2 书写方式（Fischer projections） 4.4 构型的表示方法 (R and S system) A. (2S,3S)-3-chloro-2-pentanol 6. 手性分子的光学活性 6.1 外消旋体 (racemic mixture, or racemate) All the physical properties of enantimers are the same except their optical activity. 一对对映异构体，其比旋光度数值相等，旋光方向相反。 外消旋体 ---- 一对对映异构体的等量混合物。 6. 手性分子的光学活性 6.2 光学纯度 （Optical Purity) --- A mixture of enantiomers in a 75:25 ratio will have an observed rotation that is 50% of that for a single enantiomer. Such a mixture is said to have an optical purity (o.p.) of 50%. 绝对构型 (Absolute Configuration) --- the actual three-dimensional structure of a chiral compound 相对构型 (Relative configuration) --- the configuration of a compd relative to the configuration of another compd 绝对构型的测定 --- X-射线单晶衍射(1950年） --- 化学关联法 （+）和（-）并不对应于（R）和（S） 8. 含两个手性碳的分子 8.1 含两个不同手性碳的分子（有4个构型异构体） 8. 含两个手性碳的分子 8.2 含两个相同手性碳的分子（有3个构型异构体） 9. 含多个手性碳的分子 --- 含n个手性中心的分子最多可能有2n个立体异构体。 --- 假手性碳 （III 和 IV中的3-C） 10. 不含手性碳原子的手性分子 10.1 具有丙二烯结构的分子 10.3 具有螺旋型结构的化合物 11. 含有其它不对称原子的