1,3—二噻烷的杀虫活性与合成.pdfVIP

维普资讯 j蒡卮、， ． 贯诗，多动 农药译益 第十四卷第六期(1992革) 一 争} ／ 13一二噻烷的杀虫活性与合成 1-／ ， IqiroyukiMitsudera KazuoKonishi 粤 (日本武田药品工业公司农业部农业研 究室) (大 日本除虫萄奢司中心试验室)、 j 在抄蚕毒素 (NTx)类化台物中，杀螟丹{8，8 [2一(二 甲基氨基)丙撑]二(硫代氨基甲 酸醇)}、杀虫磺 [8．8，_2一二 甲基氨基丙撑二(苯硫代磺酸盐)]和杀虫环 一二 甲基氨基 一1． 2，3一三辔烷)已经商品化(图1)。 一 日 ，_ o0N凰 M唧N～ } M N ～ 一 、～ B ＼-- ~ ONE2 M2日N—、一8SPh N～◇(--＼S 沙蚕毒寨 (NT盖) 杀曛丹 杀虫磺 杀虫环 目1 沙蚕霉素及其衍生物 笔者的研究工作 旨在制备与NTX 相关但化学稳定性又高于上述杀 虫剂 的新 型杀 虫 剂 通常，i，2一二噻茂烷和 l，2，8一三癌烷在碱或氧存在下不稳定。在碱性条件下，烷基硫 醇的氨基甲酸酯、磺酸盐和Bun七e盐易于水解 而1，3_二瞎烷在热碱条件下仍稳定，致使 1，3--：--噻烷能用作为羧基保护基 。 关于 i，3_二噻烷衍生物的杀虫活性，Konishl曾报道 窘一二 甲基氨基—6-苯基_1，3-= 噻烷局部施药时对水稻二化螟无活性，口服则有轻度活性。 已知 1，2一=噻茂抗从 l，S噻烷经化学方法衍生而得。生物系统中可隧有类似的转 化反应、称之 Pummarer型反应。能够转化为类似子沙蚕毒索的1，2一二噻茂烷的 1，3一 二噻烷是具生物活性的12一二噻茂烷的前体药物，为薪型杀虫剂。 本文中，笔者将讨论在2位上具有各种取代基及5位上具有羟基、酰氧基，烷基氨基或 环状氪基的1】3_=噻烷的合成及它们的构效关系。 材 料 与 方 法’ 1．1，8-噻烷 的台成 (1)总步骤：(图 概括了i，3-二噻烷(4—7)的合成方法。1，3一二氯丙烷或 1，3- 二氯一2一丙醇与苯硫代磺酸钠在乙膀中回流，分别制得8B 丙撑一二一(苯硫代磺酸盐)[(1) 或 (2)]。将 (1)和(2)与具活性的甲撑化台物 (3)例如氰基 乙酸乙酯、对～氯苯 乙腈和=苯酰 甲烷在三乙胺或 l，8一重氮二环 [5，4、O]十一碳一7一烯、(DBu)存在下反应，制得 1，3一二噻 烷 [(4)和 (5)]。 2一(4_氯苯基)_蜀一氰基一5一羟基一i，8二‘噻烷 (5a)可在 DBU存在下与0，O-Z．乙基氯 ． 2 · 维普资讯 R H ∞H 01) fPh80弗Na Ba]j(a凰 ph、t ，3)B10H2 V ／ 3 1)R一 日 一 s (2)R均OⅡ ( R一Ⅱ (5)R OⅡ