Laman光谱.ppt

一般有： 同核双原子分子： 红外非活性 拉曼活性 非极性晶体： 红外非活性 拉曼活性 异核双原子分子： 红外活性 拉曼非活性 极性晶体： 红外活性 拉曼具体分析 红外与拉曼谱图对比 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 拉曼光谱与红外光谱分析方法比较 * 三、 拉曼光谱仪 拉曼散射效应的进展 拉曼散射效应是印度物理学家拉曼（C.V.Raman）于1928年首次发现的，本人也因此荣获1930年的诺贝尔物理学奖。 1928~1940年，受到广泛的重视，曾是研究分子结构的主要手段。这是因为可见光分光技术和照相感光技术已经发展起来的缘故； 1940~1960年，拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太弱（约为入射光强的10-6），并要求被测样品的体积必须足够大、无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期，红外技术的进步和商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落； 1960年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等优点，成为拉曼光谱的理想光源。随探测技术的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用，越来越受研究者的重视。 激光Raman光谱仪 laser Raman spectroscopy 激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm； Ar激光器， 波长514.5nm， 488.0nm； 散射强度?1/?4 单色器： 光栅，多单色器； 检测器： 光电倍增管， 光子计数器； 激光拉曼光谱仪的基本组成有激光光源，样品室，单色器，检测记录系统和计算机五大部分。 拉曼光谱仪中最常用的是He~Ne气体激光器。 其输出激光波长为6328埃，功率在100mW以下。 仪器组成 样品的放置方法 为了提高散射强度，样品的放置方式非常重要。 气体的样品可采用内腔方式，即把样品放在激光器的共振腔内。 液体和固体样品是放在激光器的外面。 * * T64000型光谱仪的外观图 拉曼光谱的特点和主要困难 拉曼散射信号弱（比荧光光谱平均小2－3数量级）。 激光激发强。 拉曼信号频率离激光频率很近。 激光瑞利散射比拉曼信号强1010－1014，对拉曼信号干扰很大。 拉曼光谱仪器的设计，必须能排除瑞利散射光，并具有高灵敏度（体现在弱信号检测的高信噪比 ），才能有效地收集拉曼谱。 普通拉曼光谱的缺点 信号弱：对于低浓度的样本，基本检测不到拉曼信号 荧光干扰强：荧光响应强度通常是拉曼响应的几十倍甚至几千倍 * * 四、发展 ★近红外-傅立叶变换拉曼光谱（NIR-FT Raman） ★激光共振拉曼光谱(RRS) ★表面增强拉曼光谱（SERS） ★显微拉曼光谱 ★共焦显微拉曼光谱 ★针尖增强拉曼光谱 共振拉曼光谱RRS 激发频率等于或接近电子吸收带频率时共振 拉曼强度增至百万倍，高灵敏度，宜定量 共振，高选择性 可调染料激光器 表面增强拉曼光谱SERS 试样吸附在金属表面上 表面与共振联用 检测限10－9～10 －12 mol/L 表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering , 简称SERS) 是指当一些分子（水溶液状态）被吸附到某些粗糙的金属(如银、铜、金等) 表面上时,它们的拉曼散射强度会增加10 4～10 6倍，谐振时（SERRS）高达1014~1015倍。 表面增强拉曼技术有效地解决了拉曼散射的低灵敏度问题，大大降低了荧光干扰，它使单分子检测成为了可能，检测限达到了皮克级。 表 面 增 强 拉 曼 光 谱 技 术 研究背景 SERS增强机理 化学成键导致的非共振增强 形成表面络合物导致的共振增强 光诱导电荷转移的类共振增强 表面等离子模型 天线共振子模型 镜像场模型 化学增强（极化率的改变） 物理增强（电磁场增强） λlaser λscatter 拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息： 2）红外光谱中，由C ?N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。 3）环状化合物的对称振动常常是最强的拉曼谱带。 1）同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，C?C产生强拉曼谱带， 随单键?双键?三键谱带强度增加。 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=