03 冶金熔体的构造.pptVIP

3.3.2 离子结构理论 诞旭囊脐德骗彻拙归粳程剂咕苇渠它递红秆尊宪夸篷异氦陡布葬阉沙紊矾03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构 氧化物中离子按照鲍林第一定律来排列—— 每个阳离子为最大数目的氧离子所包围，形成密堆结构。 阳离子的配位数（与阳离子紧密邻近的O2?离子数目）取决于阳离子半径与氧离子半径之比。 半径较大的阳离子（Ca2+，Fe2+等）形成配位数为6的八面体结构， 此种结构的结合力较弱，故形成阴离子O2?包围阳离子的键结构（离子键）； 半径小的阳离子（Si4+，P5+等）形成配位数为4的四面体结构， 此种结构的结合力较强，形成了稳定性很大的共价键； 这种氧化物不能献出O2?，而形成共价键的复合离子，成为熔渣的基本结构单元。 2、Me?O键强度与阳离子半径的关系 3.3.2 离子结构理论 俗兹俺典咸剿藏心蔓诱焉责椭昼雨德粮丙仪夕运沦炙雀筛完栖脊水趟鼓癣03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构 阳阴离子间的库仑力： z、za——阳离子、阴离子的电价， r+、r?——阳离子、阴离子的半径， d —— 阳阴离子间的距离，d = r+ + r?， e —— 电子电荷， 3、阳离子–氧离子间作用力 与MeO离解为简单离子的趋势 3.3.2 离子结构理论 箭邦起膜额赡谆蛹珍窜甭许贞讳塘杏壬稽领遂豌儒佐荒骨囊撼做恫雨齐筋03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构 对于氧化物，阴离子是O2?，za = 2，ra = 1.40?10?10m都是确定值， ?可用 zc/d2 表示阳阴离子间的作用力——阳离子的静 电场强。 阳离子的静电场强愈大，阳离子与氧离子之间作用时共价键的分数就愈大，氧化物离解为简单离子的趋势愈小，愈有利于复合离子的形成。 ?SiO2中的Si4+，P2O5中的P5+，A12O3中的Al3+与O2?分 别形成了 ， ， 等复合离子。 静电场强小的阳离子对O2?的极化力弱，能与O2?形成离子键的离子团，如CaO形成Ca2+·O2?。 3.3.2 离子结构理论 矮斡镑耶敖涌艇妖悯眉鸭呵驴懈增国筷腕舵究坡狞嫁釜决秽迹走崖斥促公03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构 碱性氧化物：能供给氧离子O2–的氧化物 如：CaO、MnO、FeO、MgO、Na2O、TiO等， CaO ＝ Ca2+ + O2– 酸性氧化物：能吸收O2–而形成复合阴离子的氧化物 如：SiO2、P2O5、 V2O5等， SiO2 + 2O2– = 4SiO22– 两性氧化物：在强酸性渣中可供给O2–而呈碱性，而在强碱性 渣中会吸收O2–形成复合阴离子而呈酸性的氧化 物 如： Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、ZnO等， Al2O3 ＝ 2Al3+ + 3O2– Al2O3 + O2– = 2AlO2– 4、氧化物的分类 ——根据氧化物对O2? 离子的行为 3.3.2 离子结构理论 铲整禁需女臀霞措淬誉烧陕希表舌耕磁悦坦纹逞蛋幌哉航乔谈眯钾毒铡瘩03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构 5、氧化物碱性或酸性强弱的次序 酸性氧化物的阳离子静电场强一般大于1.0?10?12m?2，场强越大则氧化物的酸性越强； 碱性氧化物的阳离子静电场强一般小于0.6?10?12m?2，场强越小则氧化物的碱性越强。 熔渣中氧化物碱性或酸性强弱的次序（按氧化物的阳离子静电场强的大小）： CaO、MnO、FeO、MgO、CaF2、Fe2O3、A12O3、TiO2、SiO2、P2O5 碱性增强 中性（两性） 酸性增强 对于同一种金属，通常其高价氧化物显酸性或两性，而其低价氧化物显碱性， 如FeO（Fe2+）、Fe2O3（Fe3+）；VO（V2+）、V2O3（V3+）、VO2（V4+）、V2O5（V5+）等。 3.3.2 离子结构理论 臻科挎仇招垣捞布赐屏踌厚云铂呈篓兰寡葱堆哥鲁矫仇朋柑灵维难谬竖涡03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构 6、Me?O单键强度与氧化物的酸碱性 Me?O键的单键强度 取决于氧化物的离解能（由氧化物晶体离解为气态原子所需要的能量）及金属阳离子的氧配位数。 单键强度越大，氧化物的酸性越强； 单键强度越小，氧化物碱性越强。 3.3.2 离子结构理论 鳖态褂汾互悼溅脑嫉谴哈奢墨字安压做缎庶叁素镀墒咸佐怂驹亥阀全抛谦03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构 二、液态炉渣的结构 氧化物形成熔渣后，离子间距增加，作用力减弱，活动性增加，出现了电离过程，如： ? 组成熔渣的离子是简单离子以及由两个以上原子或离子结合成的复合阴离子。 3.3.2 离子结构理论 蛤侥寓永荣霓懈拽接权呐铀酞截拘连抓逢辞讫绷议壁郭惨稀盅软拄孰私知03 冶金熔体的结构03 冶金熔体的结构