46讲 6章4.pptVIP

6.2 聚合物的溶解性能 ; 溶解度参数——这就是选择聚合物-溶剂体系的标准。 ;6.2.1 聚合物溶解过程热力学 ;1）溶解过程的混合热 ; 当溶剂与大分子之间的作用力大于溶剂与溶剂、大分 子与大分子之间作用力之和的时候，其混合热才为负值，溶 解过程才容易进行。 ; 溶解过程自动进行的必要条件是自由能增量小于零， 就必须满足︱△H︱ T△S 。 ; 所谓内聚能密度乃是单位体积物质的内聚能。; 非极性聚合物在非极性溶剂中的溶解，混合热总是正值， 混合熵也总是正值。要保证溶解过程的自由能增量为负值， 就必须使溶解过程的混合热小于混合熵与温度的乘积： △H M T △S M (6-25);2）熵变及温度效应 ;② 溶剂化作用是聚合物溶剂的外因；;影响聚合物溶解性能的因素：;6.2.4 交联聚合物的溶胀 ;1）平衡??胀法测定聚合物内聚能密度（即溶度参数δ）;式中N为立方体积元内聚合物含有的交联键数目， λ为溶胀前后立方体各边长度之比。 各向同性聚合物的自由溶胀过程，上式中 λ1==λ2==λ3== λ，; 已知溶剂与聚合物的相互作用参数χ1，测定交联聚合物的 平衡溶胀比就可以计算分子链交联点之间的平均相对分子质量。