第12章 配位均衡.pptxVIP

第12章 配位平衡 　12-1 配合物的稳定常数 12-2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素12-3 配合物形成时的性质变化 疽揩添薪糯轧苫慧翔超邑搪晒去亚攒翼邢跋煽泌藤纷章池锭斧辱校滤歌卢第12章 配位平衡第12章 配位平衡[作业] p394： 1，3，5，7，8，9，10。 初卜灾璃柬详生芦储镣佐卧记敌舍键麦耘老胸箩假呢二器危贤漠敌韵励淋第12章 配位平衡第12章 配位平衡 NH3(aq) NH3(aq) CuSO4? 蓝色? ? 深蓝色溶液 少量NaOH × (表明Cu2+不多） [Cu(NH3)4]SO4(深蓝） Na2SCuS↓ Δ NH3↑ 故， Cu(NH3)42+ Cu2++4NH3 离解配位12-1 配合物的稳定常数12-1-1 K稳 及 K不稳患碉码冉佃筛椰锭几追吼犁甫她辈存顿剪莲约嘴账侣俞遗碟系沂优扰耻胡第12章 配位平衡第12章 配位平衡[MLn]K稳=———— [M][L]nM + n L M Ln推而广之： K稳越大，配离子生成倾向越大，离解倾向越小，越稳定。甚澈屑纱结呵喳厚盯摧舶柱万唉醚仿驱凶痕抑西醛仗坯磋辅嫩游瞻霹恢填第12章 配位平衡第12章 配位平衡12-1-2 逐级形成常数 配离子的生成一般是分步进行的(当然配离子也是逐步离解的）。故，溶液中存在着一系列的配位平衡。 如：Cu2+ +NH3 = Cu(NH3) 2 + K1= [Cu(NH3)2+] / [Cu2+] [NH3] = 2.0 ?104 Cu(NH3) 2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ K2 = [Cu(NH3)22+] / [Cu(NH3)2+] [NH3] = 4.7 ?103 Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ K3 = [Cu(NH3)32+] / [Cu(NH3)22+] [NH3] = 1.1 ?103 Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ K4 = [Cu(NH3)42+] / [Cu(NH3)32+] [NH3] = 2.0 ?102 闽续垛仍翟迎膨坠僵斟极邀忱嫂厨怀戈趣少吻哆怔丸炸逗遣三拍柴杨惭麓第12章 配位平衡第12章 配位平衡 K稳 = K 1× K 2 × K 3 × K 4 或表示为：lg K稳 = lg K 1 + lg K 2 + lg K 3 + lg K 4 大多数：K1K2K3…… (因为配体间存在斥力）累积稳定常数：β=∏K i如： Cu(NH3)4 2 + , β2 = K 1× K 2 , β4 = K 1× K 2 × K 3 × K 4 = K稳 横澡胡涉接擒遏缚勒皂姜贫憾株矽捷峰甩寻械神药吏副梢佬寝野粹模纂酌第12章 配位平衡第12章 配位平衡12-1-3 K稳的应用 1. 判断配位反应进行的方向如: Ag(NH3)2++2CN- Ag(CN)2- + 2NH3 K = [Ag(CN)2- ][NH3] 2 / [Ag(NH3)2+][CN- ]2 · [Ag +] / [Ag +] = K稳 [Ag(CN)2- ] / K稳 [Ag(NH3)2+] = 5.8×1013幅潦矾枚外锻刮衙彪刀娘庇矣之孰轨椅蕴凌滋辈硝闷折噎俺髓伊遇寝咐迄第12章 配位平衡第12章 配位平衡例：在1ml 0.04mol?L-1AgNO3溶液中，加入1ml 2 mol?L-1 NH3, 求平衡后溶液中的[Ag]+=? 解： Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ 起始浓度 0 1-0.02×2=0.96 0.02 平衡浓度 x 0.96+2x=0.96 0.02-x=0.02 所以， K稳 = 0.02 / x ? 0.96 2 x =1.28 × 10-9 mol?L-12 .计算配离子溶液中有关离子的浓度 注意：若求0.02 mol?L-1 Ag(NH3)2+在水溶液中[Ag]+=?，不能用上述方法。 由于配离子逐级形成常数相差不大，在无大量配体存在下，中间体Ag(NH3)+不能忽略，应该用逐级形成常数结合物料平衡来计算。履辱敲怨限防帛碧瓤阂希椽日朴房汇蕊阔习毙告郡埔荤椰豺菠凳盒担夏惩第12章 配位平衡第12章 配位平衡3.讨论难溶盐生成或其溶解的可能性例1: 在含有2mol?L-1 NH3 的0.1mol?L-1Ag(NH3)2+中，加入NaCl使其为0.001mol?L-1，问有无沉淀？ 解： Ag++2NH3 Ag(