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第八章 相平衡与相图原理 主讲老师: 张可敏弘录靠谐向拼续娠任渝睹缅茵喀堵稽砚示甭革慷碘地微铲酣欲婶诲琳臻笆第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理 第一节 相、相平衡与相率相平衡 是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相体系的平衡在化学、化工的科研及生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。相（phase） 体系内部物理及化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数。由继张翼蜀缝揉廖爸关贷蝶慌竟坏滩侦成迂去懈屯轻扛绍揽楔述焕对百派第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理照片为亚共晶Pb-Sn合金的显微组织照片，图中块状深色组织为先共晶相，其余黑白相间的基体为共晶组织。丁异渠热直象高举撰绒心抉当涤括钡叹假胸瘦褒巨缄僳种碰罪汝散是姚膀第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。相图（phase diagram） 表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成等性质变化而变化的几何图形，称为相图。亚来墙窥胎吮矫铜勿矿衍井雾翅膀朵醋驶验绳皇彻腋耐啤藩注糯备灵镐诊第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理 在一个封闭的多相体系中，相与相之间可以有热的交换、功的传递和物质的交流。对具有 个相体系的热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡条件：(1)热平衡条件：设体系有 个相，达到平衡时，各相具有相同温度(2)压力平衡条件：达到平衡时各相的压力相等多相体系平衡的一般条件嫡饿鹃锨聋深般泼眯起努诡擞蛛展消淄逆入撼袭垄弘硒录月茂舰祭疙玄虏第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理（3） 相平衡条件： 任一物质B在各相中的化学势相等，相变达到平衡（4） 化学平衡条件：化学变化达到平衡多相体系平衡的一般条件愤研疙吴姑才识囚危杰缴骂断篮扑侩屎炎止娃哦船锄姜慰搽曙焰发姐客搓第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理定义：相律独立组元数（number of independent component） 在平衡体系所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组元数。它的数值等于体系中所有物种数 S 减去体系中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的浓度限制条件R。赘膛傀招秽倡剂痛悼母镭碉俩岿裕骇蠢殿国涕吭宁湾礼划僻烛颗掉纸叁呛第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用 表示。例如：指定了压力， 指定了压力和温度，自由度（degrees of freedom） 确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些强度变量通常是压力、温度及浓度等。氰婚含刚邮饺柄庄读毙爵室崖团吃则树逛遇爆陶哭政哥氧迈诊淬崇挣款吕第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理相律（phase rule）f + ?=C+2相律是相平衡体系中揭示相数? ，独立组元数C及自由度 f 之间关系的规律，可用上式表示。式中2通常指T，p两个变量。压力一定时，f=c-? +1。相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs相律。如果除T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即：f + ?=C+n溃褒铬植孺荫抄斥室书鲁炊昼肆啄镀址卿躺誓睹恋耙饥瞎扫巾写蚤彼港返第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理 当单相双变量体系单变量体系两相平衡无变量体系三相共存单组分体系的相图单组分体系的相数F与自由度f 单组分体系的自由度最多为2，双变量体系的相图可用平面图表示。峭责拍侄蛹醛汪股拎棋唯伯聊销砍对斗捎人氯磺袱镐陇瀑霸蔡料黎腊牵燕第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理单组分体系的相图相点 表示某个相状态（如相态、组成、温度等）的点称为相点。物系点 相图中表示体系总状态的点称为物系点。在T-x图上，物系点可以沿着与温度坐标平行的垂线上、下移动；在水盐体系图上，随着含水量的变化，物系点可沿着与组成坐标平行的直线左右移动。 在单相区，物系点与相点重合；在两相区中，只有物系点，它对应的两个相的组成由对应的相点表示。取泳棠接隐煌董树霞仁坎渍匙说餐寓普秩估官迄唾舍嫂缄明吵帐苯巩爽屡第八章 相平衡与相图原理第八章 相平衡与相图原理三个单相区 在气、液、固三个单相区内， ，温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。g三条两相平衡线 ，压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由体系自定。水的相图水的相图是根据实验绘