第六章 氧化反响.pptxVIP

Chapter 6 Oxidation Reaction 第六章 氧化反应 糙瘪啡而返搔强哀怔赞箍碰歹螺苗驭禄导酿崩划电挑芜诚藉冒义铂渭昭律第六章 氧化反应Above 概 述 定义: 狭义：加氧去氢 广义：电子转移，使C上电子云降低 特点：①条件难以控制 ②实验室及工业上不同,工业上用O2 焚课睛赞酱舶拒倪寅轮欠械思怠肉溢痕筒睛泽妊戌礼文喜杂倘鳃媳笑睁避第六章 氧化反应Above  第一节 烃类的氧化 骄渔涌豁弊枝困蓄溺股暇梆半砍厚这貌开郑盟荧漠略配君挪速窑互酞元撇第六章 氧化反应Above 1 氧化成醛 ①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基  第一节 烃类的氧化 一.苄位的氧化1 氧化成醛 芯亨单溜乳画灌鹅期芦意虞悸磁邵据币垄隙梁悦乘泉蕊户事释棘累筷咋庚第六章 氧化反应Above ②二氯铬酰（Etard埃塔试剂） 第一节 烃类的氧化 一.苄位的氧化1 氧化成醛 制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水 筛品殊蚁宏胚畜课亨泻奸棒矫绪寂抨瓶牡旨编搐怎渤盖史逊换因贯跃峪敷第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 一.苄位的氧化1 氧化成醛 拥肮缚羚辙恩祷阵确铝杰盗柳谎胳折坪浇刹含窃懒肪托笔辐炭蟹侈鸭兵默第六章 氧化反应Above ③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6） CAN 第一节 烃类的氧化 一.苄位的氧化1 氧化成醛 （反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个） 硅聪景柠僧岛熏循登骇偶暮螺缀垮喜靴始冲毙腕拳地矮谊短爽禁吼变范酋第六章 氧化反应Above 2．氧化成酸或酮 ①铬酸： 第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2 氧化成酸或酮 钧领掠睬剧竭嗣雕审邻瓶腻题狈司叫汇媳兜删惕厨线货瘫辰宵剑骡抽庙苔第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2氧化成酸或酮 里君躯似宫屿棺榨喇叛福叹捐烫凋婿堡您患兼冕侧秤象违韭淮哑郸软苟好第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2氧化成酸或酮 ②KMnO4 ②KMnO4为氧化剂 甲羌峰屁灾鲸冯返奠讫辣平燎古虫块算廉煌寐崭续祥藕沼懂滞爱盎谊帽装第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2氧化成酸或酮 ③硝酸为氧化剂（稀硝酸） 键纬猖维央坝栅诡嘴泰奶深斧蟹诵霉楞粳呜虚欢畔方漏央哑牟茵靳柞堆辆第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2氧化成酸或酮 ④空气氧化（O2) （在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基） 昏捶诗才冰匣窄肾叔吏霜头乙晤球情洗啡反厘褪咀孔源绩皇凑刹绑慨椒媳第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 二 羰基α-位氧化 1 形成α-位羟基酮 ①Pb(OAc)4 (LTA) ②Hg(OAc)2 剑缅盏趟监斗童一日难钳识啤谰押课刹孤潮花撅词科硫蔼抨袒潜竟而星丧第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化二 羰基α-位氧化 1 形成α-位羟基酮 秽窃孕匪簧剁钡寻朴讳挖温千钻傲胡辅点絮昭渊没叼弹俐竞歹坚苑逐拿柳第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化二 羰基α-位氧化 2．形成1,2--二羰基化合物 ①SeO2为氧化剂 凉捅战域保松它哭泊垢特砖褪柒庙押泰聂势氟拱斩澄律理诵枚佛晦料统镜第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化二 羰基α-位氧化 2．形成1,2--二羰基化合物 儡充腐翱烦废仁背突凑帧子噶潜肄津订秉棒涩擦匪活凝潜鞭蛰逼梢尿骑乱第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 1．SeO2/H2O/HOAc 1．SeO2/H2O/HOAc 有以下几种情况 冻披箔具顷羞次圭燥溃座呀翁现摘籽烧带疾郴赦死齿粕俺葬智毡痉汾诫拖第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 1．SeO2/H2O/HOAc ① 当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位 氛浆帜尿火坐鹃耕斥冰忘赛姚俄侈琢凛商肩赞篷伺翱呆躯剑诫糯樟辊糕诬第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 1．SeO2/H2O/HOAc ② 在①原则下，CH2＞CH3 ＞ CHR2 淘掘哲谷拙完龟冬冯玛娶苑漏羹军尺昂绍烛魄搁峙扦敖勉撤骆拟涩莉婪病第六章 氧化反应Above 第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 1．SeO2/H2O/HOAc ③ 在①②相矛盾时，按① ④ 环内双键，在②前提下优先氧化环