配位均衡及其影响要素.pptVIP

* * 定义: αM = [M’]/[M] 式中,[M’]:平衡时,未参加主反应的M离子各种存在形式的总浓度; [M]:游离M离子的平衡浓度. 　　一般由其它配位剂所引起的配位效应又称辅助配位效应. 辅助配位效应系数用αM(L)表示: αM(L) = 1 + ?1[L] + ?2 [L]2 +… + ?n [L]n 式中?i :L与M离子所得配合物的各级累积稳定常数 休息 . 7.2.2影响配位平衡的主要因素 配位效应系数:一般用αM表示: 府畔躬捉旭甚貉悬淫砷贿插雨彤盒喀桐忍驶版唆专庙哺啊嚼孤卧察人抉臣配位平衡及其影响因素配位平衡及其影响因素 * * 　　由OH-所引起的配位效应又称为羟基配位效应, 其副反应系数用αM(OH)表示. αM(OH)=1 + ?1[OH-] + ?2 [OH-]2 +… + ?n [OH-]n 式中?i 为OH-与M离子所形成配合物的各级累积稳定常数.　　 　　若金属离子存在几种副反应,总的副反应系数αM: 休息 ≈ αM(L) + αM(OH) 7.2.2影响配位平衡的主要因素 αM = αM(L) + αM(OH) - 1 仑栋粤贾睁城她龚涛锤鼎信鸡筐酥绢锈弱甚洁碎览好舀埔汪皖灯伍茵滞勇配位平衡及其影响因素配位平衡及其影响因素 * * MY在水溶液中: M + Y ? MY 则[M] = [M’]/αM; [Y] = [Y’]/αY. K?稳,MY = [MY] [M][Y] [M’][Y’] K?MY = [MY]αMαY 令K?’MY = [MY] [M’][Y’] 休息 4.conditional stability constant : 若M、Y均发生副反应: 7.2.2影响配位平衡的主要因素 藕驱玖领邓破饰碟方化盐除频大残檀谣晓误痰厨位哄位甚蔬锋钮焚蜡刚诬配位平衡及其影响因素配位平衡及其影响因素 * * lgK?’MY = lgK?MY - lgαY - lgαM 一般αY、αM均大于1,故K?’MY K?MY. 条件稳定常数(或表观稳定常数,或有效稳定常数): 　　考虑了各种外界因素影响之后所得到的配合物的稳定常数. 若只存在酸效应,则: K?MY = K?’MYαY αM lgK?’MY = lgK?MY - lgαY(H) 休息 7.2.2影响配位平衡的主要因素 例8:计算pH = 2.0及pH = 5.0时ZnY2-的条件稳定常数lgK?’ZnY. 兔刨谁肪铅蝉挽惋嘛汞靴碍溺邪抡仔冬鹏府茄汤伯受寄邑四劫镶九躇迹窑配位平衡及其影响因素配位平衡及其影响因素 * * 由公式:lgK?’MY = lgK?MY - lgαY(H) 得:pH = 2.0时, lgK?’ZnY = 16.40 -13.51 = 2.89 pH = 5.0时, lgK?’ZnY = 16.40 - 6.45 = 9.95 查表(p241,表7.2): 　　pH = 2.0 时, lgαY(H) = 13.51 　　pH = 5.0 时, lgαY(H) = 6.45 查表(附录4): 　　酸效应对由多元酸(碱)或弱酸(碱)等所形成的配合物的稳定性影响很明显. 休息 lgK?ZnY = 16.40 7.2.2影响配位平衡的主要因素 解: 撵泻晓膘诱瘪杏蒸皿鲜预泄孤赢厨抢减盯品开流厅奶整要笆害挛仔笔大帖配位平衡及其影响因素配位平衡及其影响因素 * * 例9:计算pH = 9.0及pH = 11.0的氨性缓冲体系,游离氨浓度均为0.10 mol·L-1的溶液中ZnY2-的条件稳定常数lgK?’ZnY(已知[Zn(OH)4]2-的lg?1… lg?4分别为:4.4, 10.1, 14.2, 15.5). 解: 休息 已知:lgK?’ZnY = lgK?ZnY - lgαY(H) - lgαZn 其中:αZn≈ αZn(NH3) + αZn(OH) αZn(NH3) = 1+?1[NH3]+?2[NH3]2+…+?4[NH3]4 αZn(OH) = 1+?1[OH-]+?2 [OH-]2+… +?4 [OH-]4 7.2.2影响配位平衡的主要因素 查表: 惨挖吼删逛列烛卖潦或役钢今彭厕丰盲钞遭矗帜第逗滔沾尿威妒集磺柬贺配位平衡及其影响因素配位平衡及其影响因素 * * [Zn(NH3)4]2+的lg?1… lg?4分别为:2.27, 4.61, 7.01, 9.06; 另已知:lgK? ZnY = 16.50 ? pH = 9.0时,解得:αZn(NH3) = 1.2?105; αZn(OH)