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其他生物质燃料技术概述 一、生物质丁醇发酵技术 二、生物质厌氧发酵生产氢气技术 三、生物质光合细菌发酵生产氢气技术 生物质丁醇发酵技术概述 技术发展历程 主要目的是生产（无烟火药原料）丙酮 战后将生产目的转为溶剂原料丁醇 一战：火药原料急需 二战：高辛烷值燃料急需 英国最先实现了工业化生产 主要目的是生产（航空燃料生产用）丁醇 战后石化工业发展而消退，只有遭到封锁石油短缺的南非除外 德、日举国开发丁醇生产技术 使淀粉、糖转化成丁醇和丙酮的发酵（丙酮-丁醇发酵） 菌种为严格厌氧性细菌的丁酸梭菌和丙酮丁醇梭菌，在发酵中可同时产生醋酸、酪酸、乙醇等，并放出CO2和H2。 类 型 微 生 物 乙醇发酵 酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae) 解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora) 运动发酵单胞菌 (Zymomonas mobilis) 甘油发酵 酿酒酵母 同形乳酸发酵 粪肠球菌 (Enterococcus faecalis) 异型乳酸发酵 肠膜状明串珠菌? 双歧双歧杆菌(B. bifidum) 混合酸发酵 大肠杆菌(Escherichia coli) 丁二醇发酵 产气肠杆菌(Enterobacter aerogenes) 丙酮-丁醇发酵 丙酮-丁醇梭菌(C. acetobutylicum) 丁酸发酵 丁酸梭菌(Clostridium butylicum) 丙酸发酵 丙酸细菌(Propionibacterium) 由葡萄糖开始的各种类型发酵 丁醇发酵生物代谢过程 水解阶段 糖酵解阶段 产丙酮阶段 产丁醇阶段 糖类、淀粉类 单糖（葡萄糖、木糖等） 丙酮酸 丁醇 水解 糖酵解 产丁醇 四阶段 原料主要为淀粉、甘蔗糖蜜等 丙酮 产丙酮 糖酵解途径 HCO HCOH HCOH HCOH HCOH CH2OH ATP ADP CH2OHO CO HCOH HCOH HCOH CH2OPO3H2 HCO HCOH HCOH HCOH HCOH CH2OPO3H2 ATP ADP CH2OPO3H2 CO HCOH HCOH HCOH CH2OPO3H2 HCO HCOH CH2OPO3H2 CH2OPO3H2 CO CH2OH 葡萄糖 6-磷酸葡萄糖 6-磷酸果糖 1,6-2磷酸果糖 磷酸2羟丙酮 3-磷酸甘油醛 OCOPO3H2 HCOH CH2OPO3H2 1,3-2磷酸甘油酸 COOH HCOH CH2OPO3H2 3-磷酸甘油酸 ATP ADP Pi NAD+ NADH2 COOH HCOPO3H2 CH2OH 2-磷酸甘油酸 磷酸烯醇丙酮酸 CH2 COPO3H2 COOH CH3 COOH C=O ADP ATP 生产 丙酮酸和ATP H2O H2O 底物水平 磷酸化 丙酮酸 糖酵解之后的途径: CH3 CH2OH CO2 乙酰乙酸 CH3 COOH C=O CO2 2个丙酮酸 CH3 CO CH2 COOH 乙醇 H2 乙酰辅酶A CH3 CH3 C=O 丙酮 CH3 CH2 CHO CH2 CH3 CH3 CHOH 异丙醇 NAD+ NADH2 H2O 丁基醛 NAD+ NADH2 CH3 CH2 CH2OH CH2 丁醇 3NAD+ 3NADH2 NAD+ NADH2 生物质发酵能源物质生产特点 实验研究计量关系式： 95C6H12O6 60C4H9OH + 30CH3COCH3 + 10C2H5OH + 120H2 + 30 H2O + 220CO2 乙醇 丁醇 丙酮 氢气 由出发物质葡萄糖生成最终产物的还原水平越强，需要消耗的H2(还原力)越多。 比如丁醇生产需要消耗糖酵解过程产生的氢气，丙酮则不然。 质量得率： 乙醇 丁醇 丙酮 氢气 60C4H9OH 95C6H12O6 =26% 30CH3COCH3 95C6H12O6 =10.5% 95C6H12O6 = 2.7% 10C2H5OH 95C6H12O6 =1.3% 120H2 液体燃料或溶剂合计得率39.2% 理论能量效率 产物标准燃烧热合计：262MJ (以95mol葡萄糖为计算基准） 葡萄糖 丁醇 丙酮 乙醇 氢气 kJ/mol 2870 2673.2 1788.7 1365.5 285.8 摩尔计量关系 95 60 30 10 120 (Mkj) 272.65 160.392 53.661 13.655 34.296 工艺能量效率 物料浓度；发酵温度；消毒；物料输送电力；提纯(蒸馏)耗能 主要计算项目 273-262=11 MJ/95mol葡萄糖，这部分用于细胞增殖代谢消