第六章-化学平衡原理-1.pptVIP

2. △rGmΘ的用途 ◆化学平衡的计算： 由△rGmΘ可以计算KΘ，反过来也可由KΘ计算△rGmΘ ◆用于比较同类型反应在相同条件下反应趋势的大小。 如 ① 2Al + 3/2 O2 ==== Al2O3，△rGmΘ = -11423kJ·mol-1 ② 2V + 3/2 O2 ==== V2O3， △rGmΘ = -897.5kJ·mol-1 ◆利用△rGmΘ 估计反应的可能性 ◆ 利用已知反应的△rGmΘ计算未知反应的△rGmΘ 1400℃ 1400℃ 例如：(1). C(s) + O2(g) = CO2(g) △rGmΘ(1) (2). CO(g) + ?O2(g) = CO2(g) △rGmΘ(2) (1)－(2)=(3): C(s) + ?O2(g) = CO(g) △rGmΘ(3) 如果已知△rGmΘ(1)和△rGmΘ(2)就能求出△rGmΘ(3)，从而求出反应(3)的平衡常数。△rGmΘ的加减关系，反映到平衡常数上就变为乘除的关系。 4. 反应的耦合 耦合反应(coupling reaction) —— 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： ⑴ A + B === C + D △rGmΘ⑴ 0 ⑵ C + E === F + H △rGmΘ⑵ 0 ⑴ + ⑵ = ⑶：A + B + E === F + H + D △rGmΘ⑶ = △rGmΘ⑴ + △rGmΘ⑵ 0 耦合反应的用途 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 四、化学反应的△rGmΘ与温度的关系 吉布斯-亥姆霍兹方程用于化学反应 标准状态 积分 恒压条件下积分 回归处理 五、化学反应的等压方程式 等压方程式 吸热反应： 温度升高， 增大， 反应向产物增多方向移动 放热反应： 温度升高， 减小， 反应向产物减小方向移动 不定积分 定积分 六. 同时平衡 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。掌握“三要点”： 1. 独立反应：不能从其它反应导出的反应，独立反应的选择可以是任意的，但独立反应必须包括所有参与反应的物质。 2. 独立反应数R：完成同时平衡的组成计算所需要的最少化学反应的个数，即体系中存在的独立反应的数目。N为体系的物质种类数(包括单质数)，构成N种物质的元素为M，当NM时，体系中的独立反应数为R=N-M。 3. 为了同时满足体系中全部反应的平衡关系式，一种物质只能有一个化学势。因此，尽管一物质出现在多个反应式中，但只能有一个分压或浓度。 体系中独立的化学反应个数为2，另3个反应为相关反应 (a) CH4+H2O==CO+3H2 (b) CH4+2H2O== CO2+4H2 (c) CH4+CO2==2H2+2CO (d) CH4+3CO2==2H2O+4CO (e) CO+H2O==CO2+H2 (b)=(a)+(e) (c)=(a)-(e) (d)=(a)-3(e) 例：600K时，CH3Cl(g)与H2O(g)发生反应生成CH3OH(g)继而又生成(CH3)2O(g) ，同时存在两个平衡： ⑴ CH3Cl(g) + H2O(g) → CH3OH(g) + HCl(g) ⑵ 2CH3OH(g) → (CH3)2O(g) + H2O(g) 今以等量的CH3Cl(g) 和H2O(g)开始，求CH3OH(g)的平衡转化率。已知在该温度下，KpΘ⑴ = 0.00154，KpΘ⑵ = 106。 解：设开始时CH3Cl(g)和H2O(g)的摩尔数为1.0，到达平衡时，生成HCl的摩尔数为x，生成(CH3)2O(g)为y，则在平衡时各物的量为： t =o 1.0 1.0 0 0 t =te 1.0－x 1.0－x x x ⑴ CH3Cl(g) + H2O(g) → CH3OH(g) + HCl(g) t =o x 0 1.0－x t =te x－2y y