高浓度F-Al体系的热力学分析及氟的测定-应用化学.PDF

第３３卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．７ ２０１６年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１６ － ３＋ 高浓度ＦＡｌ体系的热力学分析及氟的测定 ａ，ｂ ａ ｃ 郎五可 　唐　银 　孙　静 ａ ｂ （天津大学化工学院　天津３０００７２；渭南师范学院化学与环境学院　陕西 渭南７１４０９９； ｃ齐齐哈尔大学化学与化学工程学院　黑龙江 齐齐哈尔 １６１００６） － ３＋ 摘　要　设定了Ｖｉｓｕａｌｍｉｎｔｅｑ软件ＦＡｌ体系的物种及平衡常数。模拟滴定和实验滴定结果的相似性证明 － ３＋ － 了软件设定的合理。对Ｆ （００１／０１ｍｏｌ／Ｌ）Ａｌ （００２ｍｏｌ／Ｌ）ＯＨ 体系的模拟和分析表明，当Ｆ与Ａｌ摩尔 － 比相差大时，体系平衡物种分布不同，ＯＨ 掩蔽铝的机理也不同，但是在ｐＨ值 １１～１２铝都被成功掩蔽；不同 的反应机理导致Ｆ与Ａｌ摩尔比大的体系模拟和滴定曲线差别较大。进一步模拟得到了此ｐＨ值区间的最大 － 可掩蔽铝浓度。考虑ＯＨ 对氟离子电极的影响，最终确定高氟（００１～０１ｍｏｌ／Ｌ）高铝体系氟的测定条件：控 制ｐＨ值为（１１５±０２），不大于００２ｍｏｌ／Ｌ的铝。误差分析表明，当电势测定误差较大时，标准曲线法比标 准加入法误差小。 关键词　热力学分析；氢氧化钠；掩蔽铝；氟离子选择电极 中图分类号：Ｏ６５７．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０７０８４８０７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０７．１５０３５４ ［１］ 由于氟易和伴生金属元素铝、钍、锆、铁等生成稳定性高的配合物 ，与钙、镁等元素生成固体氟化 物，所以氟矿石如氟化铝、冰晶石、萤石中氟含量测定前需要将氟和这些干扰元素分离。通常采用蒸馏 法分离、容量法测定，如ＹＳ／Ｔ２７３．３２０１２冰晶石、ＹＳ／Ｔ５８１．３２０１２氟化铝中氟的测定和ＧＢ／Ｔ５１９５．１ ［１２］ 萤石氟化钙含量的测定。蒸馏容量法费时费力，越来越多的研究者 倾向于使用氟离子电极测定高 ［３］ 浓度氟。氟离子电极测定低含量氟的研究很多，如饮用水、海水、卤水、茶叶、牛奶中氟的测定等 ，用于 高含量氟体系的测定研究不多。文献［４］报道，冰晶石和氟化铝碱解浸提后先用酸调节到体系无固体生 成，再用碱调节ｐＨ值到酚酞变红，然后加入ｐＨ＝１０４的乙酸胺和氯化钠总离子强度调节剂（ＴＩＳＡＢ）， ［５６］ 可以测定 ００１ｍｏｌ／Ｌ的氟。Ｂｏｒｊｉｇｉｎ等 以酒石酸盐和三羟甲基甲胺为基础的ＴＩＳＡＢ成功掩蔽 ００５ｍｏｌ／Ｌ氟中００２５ｍｏｌ／Ｌ的铝，并用于含硼体系中氟的测定。以上测定氟的ｐＨ值均比较高，前者 － １０４，后者加入ＴＩＳＡＢ前ｐＨ值调节到１１，本文作者推测以上研究实际起掩蔽作用的是ＯＨ