糖醇功能化的石墨烯纳米片合成高残炭率酚醛树脂复合材料.docVIP

糖醇功能化的石墨烯纳米片合成高残炭率酚醛树脂复合材料 Hossein Roghani-Mamaqani, Vahid Haddadi-Asl 伊朗德黑兰萨汉德山 摘要：氧化石墨烯和糠醇改性石墨烯纳米片(G-FA)被用来制备石墨烯/酚醛复合材料，研究了石墨烯增容作用对复合基材料的性能特别是残炭率的影响。X衍射证明所有类型的石墨烯纳米片在酚醛树脂基质中分散均匀，然而，经过糠醇改性的石墨烯板片具有更高的分散性。热重分析表明与与平整的酚醛树脂相比，改性提高了复合基材料的热稳定性，此外，含有G-FA的复合材料具有高的残炭率。经过用糠醇氧化和改性的石墨烯键的特征波数转变如O-H、C=O、和C-O键可以在傅立叶变换红外光谱看到，拉曼结果和扫描电子显微成像表明石墨烯纳米片经过氧化和功能化后降低了其尺寸和皱纹。含有0.2%G-FA的复合材料电子显微成像证明了纳米片的存在。 关键字：复合基材料；纳米结构聚合物；石墨烯；树脂 2013年8月25接收，2013年12月9接受 前言 酚醛塑料是第一个合成和商业化的聚合物树脂，酚醛树脂是由苯酚或者取代的酚类与乙醛或者是甲醛在酸或者碱催化下反应得到，主要有两种类型的酚醛树脂即线型或者交联型树脂，二者的区别主要是苯酚和甲醛的比值和催化剂的不同。在这些系统中，苯酚、甲醛和糠醇被用做反应物来获得玻璃产品[1,2],除了碳化反应外，糠醇也被用作线型酚醛树脂的溶剂，特别是当树脂被用作黏结材料时，这对提高工艺条件非常有作用。在这个领域，可以通过改变糠醇的数量来控制系统的粘度和粘接强度。 酚醛塑料通常在热保护烧蚀领域被用作耐老化热塑性树脂，在经过固化后它的低成本、高强度、较好的尺寸稳定性及高的耐老化性和阻燃性等特点更突出显现出来。然而低成炭率和韧性较差是这些树脂的主要缺点，这限制了它们作为烧蚀复合材料的基体或者炭/炭复合材料先驱体的使用范围。提高酚醛树脂的残炭率有很多种方法，这些方法中被广泛使用的是结构改性的方法例如硼、钼和含磷物质及其添加物改性酚醛树脂[6-8] 。具有不同性能的添加剂，特别是纳米填充物在获得高残炭率和高韧性酚醛树脂方面具有较大的吸引力。 基于炭黑、碳纳米管和层状硅酸盐的高分子复合材料被用来提高力学、热力学、电能、气障和其它的聚合物性能[9-13]。在发现富勒烯和碳纳米管之后，石墨烯由于其卓越的物理性能被认为在纳米材料科学的一个新的课题[14]。石墨烯是由SP2杂化的碳原子排列成一个蜂窝结构，由于其突出的电子、力学和光学性能被大量的研究[14-18]。然而石墨烯的低功能化限制了其溶液的可分散性，因此开发有效的化学方法来提高石墨烯纳米片的功能化成为生产石墨烯复合材料的关键问题之一。利用分析碳纳米管的技术优势[15],适当的分散石墨烯是可以实现其功能化过程，因此，通过含有共价键或者非共价键反应物的物质来改性石墨烯纳米片已经被用来增强其在不同介质的分散性。在聚合物中使用石墨烯需要其功能化，所以，在不同的聚合物基体中分散石墨烯会开发出一种新的聚合物复合材料[16]。 回顾相关研究表明有一些关于使用碳纳米管固化酚醛树脂的报道，然而，还没有关于含有糠醇改性石墨烯和其功能化热性能及其残炭率的线型酚醛树脂的报道。Men等人[19]使用功能化的多壁碳纳米管来改性糠醇，他们应用这个功能化的过程来提高聚合物(糠醇)的摩擦性能，通过在基体中加入表面修饰的碳纳米管形成聚合物(糠醇)复合涂层。Yen等人[20]研究了用多壁碳纳米管增强酚醛树脂基复合材料的力学行为，他们在两种类型的纤维酚醛树脂复合材料的网中分散MWCNTS，研究了MWCNTS对复合材料力学性能的影响。Choi等人[21] 通过依附于糠醇甲亚胺内鎓盐的表面使MWCNTS的表面变形，他们在不同的升温速率下通过非等温差示扫描量热法研究变形的碳纳米管对4,4-双酚-环氧树脂的甘油醚固化动力学的影响。Liu和Ye[22]研究改性MWCNTS对硼酚醛树脂的固化行为和热稳定性的影响，他们发现当增加改性MWCNTS的用量时，固化部分的活化能减少，然而固化反应的顺序却没有发生明显的改变。Cui等人[23]发明了一种简单但是有效的原位聚合方法来制备含有未处理的和羧酸类MWCNTS的酚醛树脂基复合材料，发现羧酸类的MWCNTS填充的复合材料比未处理的MWCNTS具有较高的热稳定性，他们把这归结于功能化纳米管的高分散性。 在本次研究中，我们设计一个反应来使糠醇附加在氧化石墨烯的边缘部分，随后用改性的石墨烯纳米管来固化线型酚醛树脂。这些反应被用来研究糠醇改性的石墨烯对石墨烯/线型酚醛树脂复合材料的热性能和残炭率的影响，此外还研究了石墨烯纳米片对固化线型酚醛树脂的不同性能的影响。可以通过酯化反应实现糠醇在氧化石墨烯纳米片的附加，这个反应是糠醇的羟基官能团和氧化石墨烯的羧基官能团发生酯化反应，含