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红外波普分析
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?4、酯(νC=O? H 和?? νC-O-C)
???? 酯和内酯有两个由νC=O和νC-O伸缩引起的很强的特征吸收带.
??? (1) νC=O
???????????? 大多数饱和脂肪酸酯的强的νC=O伸缩振动发生在比酮的正常频率为高的1740cm-1处(甲酸甲酯除外,在1725-1720cm-1)。
?????? C=C-COOR或ArCOOR的νC=O吸收,由于共轭作用移向低波数,在1730-1715cm-1。
????? 注意:O=C-O-C=C-或RCOOAr结构的νC=O吸收,则移向高波区。α-卤代羧酸酯的νC=O吸收频率也升高,如:三氯乙酸酯在1770cm-1。六元环状内酯羰基吸收与正常酯的相同,当环变小时,其吸收位置将移向高波区。
(2) νC-O-C
??? 酯的νC-O-C 伸缩振动吸收带在1330-1030区域有两个吸收带,其一是νasC-O在1300-1000cm-1,此带有吸收强度大和较宽的特征,用处较大。另一个是νsC-O在1140-1030cm-1,此带吸收强度小,参考价值不大,但是内酯此带吸收强度较大。(其中1250-1230cm-1 处的宽而强的谱带是乙酸烷基酯的特征吸收带。)
5、????酸酐
(1)n C=O
???? 酸酐的C=O伸缩振动在1860-1800cm-1和1800-1750cm-1出现两个强的吸收峰,前者是反对称伸缩振动,后者是对称伸缩振动。这两个峰相距约60cm-1,开链酸酐高波数峰稍强于低波数峰,而环状酸酐则高波数峰弱于低波数峰,以此可区别这两类酸酐。
???? 共轭的酸酐则使羰基吸收向低波数移,在靠近1775cm-1和1720cm-1处出现吸收。
??? 环状酸酐中,随着环的张力变大,吸收峰向高波移动。例如:
???? 五元酸酐???? VC=O???? 1871cm-1???? 1793cm-1
???? 六元酸酐???? VC=O???? 1822cm-1???? 1780cm-1
? (2) n C-O-C
??? 酸酐的C-O伸缩振动产生强的吸收峰,开链的在1180-1045cm-1,而环状酸酐在1310-1200cm-1,利用此峰也可以区别这两种酸酐。
6、????酰胺: 兼有胺和羰基化合物的特点.
?????? 酰胺的主要特征峰有三个,即νC=O伸缩振动(称为酰胺I带);νN-H伸缩振动及δN-H弯曲振动(称为酰胺II带),酰胺还有C-N吸收带(酰胺III带),
(1)νN-H
???? 在稀溶液中,伯酰胺出现两个中等强度的峰,分别在3500cm-1和3400cm-1附近,相应于N-H的反对称伸缩振动。在浓溶液和固体中由于有氢键发生,将移向3350-3180cm-1低频区。随着二缔和和三缔和体的存在将在此区域出现多重峰。仲酰胺在很稀溶液中,在3460-3420cm-1处只出现一个谱带,浓溶液中或固体中缔和体出现在3330cm-1,在3110-3060出现一个弱吸收带,是δN-H(1550cm-1)的倍频峰。叔酰胺由于N上没有H而没此吸收带,因此利用此吸收带可以识别伯、仲、叔酰胺。
(3)δN-H弯曲振动(酰胺II带)
??? 伯酰胺在νC=O 吸收区较低一些的地方出现尖峰,其强度相当于νC=O 峰的1/3-1/2。游离态在1600cm-1处,缔合态在1650-1620处, 易被I带覆盖.仲酰胺游离态在1550-1510处;缔和体在1570-1515处, I带和II带能够分开. 利用此特点区分伯,仲酰胺. 叔酰胺和内酰胺没有此吸收带。注意:内酰胺含有N-H键也不含有δ N-H谱带。
(4)酰胺还有C-N吸收带(酰胺III带),它们的吸收位置如下:
? 伯酰胺??????? 1420-1400cm-1(中);仲酰胺????? 1305-1200cm-1(中)
? 叔酰胺????????? 700-620cm-1(中)?
八、胺和胺盐
1、胺:胺有三个特征吸收带即:nNH、δ N-H和nC-N吸收带,? 其中nNH吸收带用处较大(3550-3250cm-1)。
?nNH
?? 游离一级胺的nN-H伸缩振动在3400-3490(中)处,有两个吸收峰,相应于N-H的对称和反对称伸缩振动,另外,脂肪族伯胺在nNH(S)吸收带的低一侧有肩峰;而芳香伯胺有一个尖锐独立的小峰,它们是δN-H2(s)的倍频和nNH2(s)共振的结果。??? 缔和的nN-H伸缩振动向低波数方向移动,但位移程度不及O-H吸收峰的情况,位移一般不大于100cm-1,并且吸收峰较弱、较尖锐。二级胺的稀溶液在33
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