咪唑离子液体在溶液中的簇集和微观结构研究.pdf

AGGREGATIONAND MICROSTRUCTUREOFIMIDAZOLIUM IONIC INSOLUTIONS LIQUIDS to ADissertationSubmitted meGraduateSchoolofHeI姗Nomal UIliVersity inPartialFulfiHmentofthe Requirements forthe of Degree MasterofScience By Z矗口，lg￡口，咒ef Jianji Supervisor：Pro￡Wang May，2011 摘要 室温离子液体是近年来发展起来的一种新型介质和功能材料。由于离子液体具有蒸 气压低、不挥发且对环境友好等特点，使其成为传统有机溶剂的最佳替代物，并已在化 学合成、催化、生物化学、萃取分离、材料制备等诸多领域展示出了广阔的应用前景。 作为国家自然科学基金资助课题(No的一部分，本文的主要研究内容如下： 1．利用电导、荧光和动态光散射等方法研究了有机添加剂(乙二醇、二甲亚砜、二 甘醇、三甘醇、甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、正丙醇和丙酮)对离子液体[C12m油】Br在 水中簇集行为的影响。结果表明，这些有机添加剂都降低了离子液体的簇集能力，这可 以通过其烷基链的疏溶剂效应来解释。烷基链的疏溶剂能力可以用烷基链的疏溶剂参数 来定量描述，疏溶剂参数越小，烷基链与溶剂间的相互作用越强，从而不利于离子液体 的簇集。因此，可以通过改变溶剂的疏溶剂参数的大小来调控离子液体的簇集行为。 2．在298．15 K利用荧光、表面张力和核磁共振等方法测定了[C。milIl】Br(n-6，8，lO， 12，14)在较宽浓度范围内的簇集体结构的转变浓度，并利用动态光散射和透射电镜技术 测定了簇集体的尺寸分布和簇集体的形貌。分析了离子液体的浓度和烷基链的长度对离 子液体簇集体微观结构的影响，且利用堆积参数P的概念预测了不同簇集体结构的形 链的长度对离子液体簇集体的结构基本上没有影响，但对簇集体的尺寸有一定的影响。 随着离子液体浓度的增大，其簇集体的结构发生了从球形胶束一柱状胶束一囊泡的转 变。 3．利用核磁共振、动态光散射、一维红外和二维红外相关分析等方法研究了体系的 温度和离子液体的浓度对【C4I幽】[BF4】在水中微观结构的影响。实验结果表明，随着离 子液体浓度的增大或体系温度的降低，簇集体的尺寸增大。当离子液体的浓度低于其临 界簇集浓度时，随着体系温度的降低，水分子优先与离子液体的阴离子相互作用，然后 再与阳离子作用；对于浓度高于临界簇集浓度的离子液体水溶液，随着体系温度的降低， 水分子与离子液体阴、阳离子间的相互作用减弱，而离子液体阴、阳离子间的氢键相互 作用增强，从而促使离子液体以网状结构存在，导致【c4mim】[BF4】水溶液出现了上临界 溶解温度。 关键词：离子液体，簇集，微观结构，调控，氢键相互作用 II ABSTRACT Inrecent ionic classofnoVelmediaand liquids(ILs)，鹊a years，momtemperatIlre filnctioml t0meir10w malerials，haVebe髓develop