聚苯胺的防腐机理研究.pptVIP

聚苯胺的防腐机理研究;屏蔽作用 钝化作用 阳极保护作用 缓蚀作用 形成的电场阻碍电子的传递;1、屏蔽作用; 然而,大量的研究证据显示聚苯胺涂层表现的不仅仅是屏蔽作用,因为在涂层表面人为地引入缺陷(如在涂层上钻孔或划痕) 时,涂层仍具有良好的防腐蚀效果,裸露部位周围的腐蚀也受到了延缓和阻止。于是,对聚苯胺防腐蚀作用的研究并没有停留在屏蔽作用上,而是进一步地研究它在铁表面的钝化作用和空间隔离阴极阳极反应的作用。然而,即使同是屏蔽作用,其机理也不尽相同。;1.1聚苯胺的屏蔽机理解释;;1.2空间隔离阳极和阴极部分的反应;当水和离子刚一透过涂层并与铁接触时，能动作用就启动，这是在铁表面引发的并且使铁获得电化学活性，铁发生部分氧化，产生电子。这些来自阳极部分反应（即铁氧化）所产生的电子由聚苯胺输送至界面Ⅱ,促使大量的阴极反应在该处发生,从而避免了阴极反应在界面Ⅰ发生,空间隔离阳极和阴极部分的反应,提高了涂层的防腐蚀能力。;2、钝化作用;这些氧化膜是怎么形成的呢?聚苯胺在这些氧化膜形成的过程中起到了什么作用呢？;因此，聚苯胺对氧气的渗透起到了屏障作用，使之无法直接渗透到涂层下的金属表面，从而吸氧腐蚀无法发生。 在铁被氧化形成钝化膜的过程中产生H十，可以进一步掺杂本征态聚苯胺。这也可能是本征态聚苯胺具有很好防腐能力的原因之一。 用XPS技术已经观察到无论是加入掺杂态聚苯胺还是本征态聚苯胺，均有该氧化膜存在。同时发现划痕处裸露金属表面也有氧化膜存在。据报道最宽可达6mm。这一发现很好地解释了聚苯胺的抗孔蚀、抗划伤现象。;具体地说，聚苯胺对铁的钝化起催化作用。聚苯胺防腐蚀涂料专利发明人Wessling B强调,可逆的EB与LE氧化还原反应和由阴极氧还原所起的中介作用,以及在铁表面加速钝化层的形成,构成聚苯胺的活性作用。他提出聚苯胺对铁钝化的催化机制,如图1所示;聚苯胺与金属形成化合物，使电位上升;3、阳极保护作用;4、缓蚀作用;苯胺和苯胺衍生物是铁基金属的有效缓蚀剂。 因为胺类有机化合物的中心原子N 具有未共用的电子对,当金属表面存在空的d 轨道时,极性基??中心原子的独对电子就与空的d轨道形成配价键,这样其分子就吸附在金属表面,形成一层疏水吸附层。这层吸附层明显地降低了腐蚀速率,从而起到了缓蚀的作用,例如:;Sathiyanarayanan S 等人报道了邻位取代的聚苯胺(如乙氧基苯胺) 是铸铁在含氯化物酸溶液中的有效缓蚀剂。根据缓蚀剂的极性基团吸附和π键吸附理论可推测聚苯胺应是较好的缓蚀剂,但由于聚苯胺的溶解性差(尤其是在水中的溶解性) ,限制了人们研究其作为缓蚀剂时的缓蚀性能。 ;5、聚苯胺在金属表面产生一个电场;聚苯胺即使是掺杂态，它的电导率远低于钢铁、铜的电导率，故而可以看作是半导体。根据物理学理论，在金属/半导体界面上通常存在Shcottkey位垒，对电子的传递的方向有重要影响。在金属的吸氧腐蚀过程中金属表面发生一个电子净输出的过程:从金属向氧气传递(使得吸氧腐蚀在中性条件下的阴极反应发生)，此时掺杂态聚苯胺（掺杂态聚苯胺是一种含有一定量电荷的聚电解质，对于完全掺杂的聚苯胺每一个聚合单体含有一个正电荷或负电荷，故而可以形成电场）形成的电场方向正好与电子传输方向相反，从而使腐蚀过程减慢。;THANKS!