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二化学反应速率和化学平衡
长江大学化工学院 第二章 化学反应速率和化学平衡 第三节 化学平衡 在一定的温度下,反应物在密闭容器内进行的可逆反应,随着反应的进行,正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大,反应进行到一定程度,正反应速率和逆反应速率相等,各反应物、生成物的浓度不再变化,这时反应体系所处的状态称为“化学平衡” 。 KΘ的数值反映了化学反应完全程度。KΘ值越大,正向反应进行的程度越大,反应越完全。因此,KΘ是一定温度下,化学反应可能进行的最大限度的量度。 4.标准平衡常数的应用 判断反应程度 : K?愈大,反应进行得愈完全 预测反应方向:正向或逆向进行 计算平衡组成:各组分的含量、平衡常数 (1)如果某个反应可以表示为两个或多个反应的总和,则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。这个关系称为多重平衡规则。 6.转化率(平衡转化率) 转化率又称平衡转化率或最大转化率。(因为化学平衡状态是反应进行的最大限度,所以平衡转化率是指定条件下的最大转化率。) 平衡转化率—指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比。 7.说明 小 结 标准平衡常数是根据化学反应中能量的变化建立的,表达式中各数量均为平衡状态时的值,注意关系式的书写以及与方程式的对应关系,明确表达式中各量的含义,并能将起始量、转化量、平衡量联系联系起来。 四川化工职业技术学院 1.理解化学平衡的特点,能正确表示KΘ(式中各量的含义); 2. 掌握KΘ的意义及应用; 3. 掌握有关化学平衡的计算: KΘ、转化率、起始浓度、平衡浓度; 重点: KΘ的表示、关于化学平衡的计算 难点: 关于化学平衡的计算 本节基本要求 1.可逆反应(reversible reaction) 同一条件下反应可同时向正、逆两个方向进行的反应。 例如:HCl + NaOH → NaCl + H2O MnO2, ? 2KClO3 2KCl + 3O2↑ 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) V2O5 一、化学平衡 2. 化学平衡(chemical equilibrium) υ正 υ逆 υ正=υ逆≠0 (1)只有在恒温下,封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡,这是建立平衡的前提; (2)正、逆反应速度相等是平衡建立的条件; (3)平衡时各物质的浓度都不再随时间改变,这是建立平衡的标志,但各物质的数量不一定相等 ; (4)平衡状态是一定条件下封闭体系中可逆反应进行的最大限度。 (5)化学平衡是有条件的动态平衡,当外界条件改变时,正、逆反应速度要发生变化,原平衡受到破坏,直到建立新的动态平衡。 (6)化学平衡的建立与化学反应的途径无关。 3.化学平衡的特征 1.平衡关系式 mA + nB pC + qD 在一定温度下,当反应达到平衡时,正反应速率与逆反应速率相等,其标准平衡常数可以表示为: cθ=1mol/L 气体反应 pθ=100kPa 二、标准平衡常数 溶液中 的反应 KΘ 107: 正反应能进行完全,正反应不可逆 10-7 KΘ K107 : 典型可逆反应 KΘ 10-7: 正反应几乎不能进行完全,逆反应不 可逆。 2.标准平衡常数的意义 3.书写KΘ表达式的要求 见教材。 5.多重平衡规则 (2)所有平衡常数必须在同一温度。 (3)若反应3=反应2-反应1,则K?3= K?2/ K?1 标准平衡常数与转化率都可以表示反应进行的程度,但前者只与温度有关,后者与温度、浓度有关,使用时还应指明何种反应物。 (1)一定温度下,每个可逆反应都有自己特征的平衡常数。平衡常数表达式代表在给定温度下体系达到平衡的条件。 (2)平衡常数的大小代表平衡混合物中产物所占比例的多少。 (3)平衡常数表达式表示体系的动态关系。 (4)平衡常数只是温度的函数,不随变化途径、反应方向、反应物或产物的初始浓度而改变。 △r GΘm = —RTlnKΘ (5)平衡常数不涉及时间概念,不涉及反应速率。 {p(NH3)/pΘ} {p(N2)/ pΘ}0.5·{p(H2)/ pΘ}1.5 K2Θ = 0.5N2(g) + 1.5H2(g) NH3(g) , N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) , {p(NH3)/pΘ}2 {p(N2)/ pΘ}·{p(H2)/ pΘ}3 K1Θ
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