二原子的结构和性质.pptVIP

第二章 原子的结构和性质 2.1 类氢原子体系的薛定谔 方程及解 氢能形成介于共价键与范德华力之间的氢键。氢键能稳定生物大分子的结构，参与核酸功能，对生命系统起着至关重要的作用。 没有氢键就没有DNA的双螺旋结构。 2.1.1 类氢原子体系薛定谔 方程的建立 类氢原子的薛定谔方程： 通过坐标变换，将Laplace算符从直角坐标系(x, y, z)换成球坐标系(r, θ, ф): 由右图很容易得出θ, φ的取值范围： 0 θ π 0 φ2π 球坐标系薛定谔方程: 利用分离法变量法使ψ( r, θ, φ)变成只含一个变数的函数R(r)、Θ(θ)和Φ(φ)的乘积: m（磁量子数）：求解Φ(φ)方程得到，m的取 值为：m = 0,±1,±2,…± l l (角量子数）：求解Θ(θ)方程得到， l的取 值为： l = 0,1,2,3,…n-1 n(主量子数)：求解R(r)方程得到，n的取 值为：n=1,2,3,… 2.1.4 类氢原子的态函数 2.简并态及简并度： 简并态：能量相同的独立状态称为简并态； 简并度：简并态的个数称为简并度； 2.1.5 原子轨道 原子轨道定义：原子的单电子态函数称为 原子轨道； 类氢原子的态函数可以称为原子轨道； 2.角量子数l： 决定电子的轨道角动量绝对值M的大小，其取值为：0，1，2，…，n-1。 决定电子的轨道角动量在磁场方向上的分量Mz ，其取值为： 0，±1、 ±2 ，…，±l。 n = 1，2，3，…， n nl l= 0，1，2，3，…， n-1 l ≥ m m = 0, ±1, ± 2, … ±l， ms= ±1/2 当n=1时，l 可取0,即为s 当n=2时，l 可取0,1,即为s,p 当n=3时，l 可取0,1,2即为s,p,d 2.3 类氢原子的原子轨道 和电子云图形 2.3.1 基本概念 1.径向态函数：态函数的径向部分称为径向态函数； 2.角度态函数：态函数的角度部分称为角度态函数； 3.原子轨道：原子的单电子态函数称为原子轨道； 2.3.2 原子轨道的径向部分与电子云  的径向部分 原子轨道的态函数形式非常复杂, 表示成图形才便于讨论化学问题。 作图对象主要包括： (1) 态函数 (即轨道)和电子云； (2) 完全图形和部分图形； 完全图形有: 态函数图：ψ(r,θ,φ) 电子云图：|ψ(r,θ,φ)|2 部分图形有: 态函数径向函数图R(r) 电子云径向函数图R2(r) 径向分布函数图r2R2(r)即D(r) 态函数角度分布图 Y(θ,φ) 电子云角度分布图 |Y（θ,φ）| 2 径向态函数图形与径向分布 函数图形 从图形可知，对于径向态函数图形： ① 径向态函数的节点数为(n-l-1)个； ② 随着r的增加径向态函数的极限为零。 2.3.3 原子轨道角度分布与电子云角度分布 s 轨道角度分布图: p 轨道角度分布图: d 轨道角度分布图: 2.电子云的角度分布图： 以 |Y (θ,φ)|2对θ,φ作图； 电子云示意图 将其它电子对第i 个电子的排斥作用，归结为抵消一部分核电荷的吸引作用的效应称为屏蔽效应。σi 称为其它电子对第i个电子的屏蔽常数。 这样可从屏蔽常数的估算规则计算出与原子轨道ψi 相对应的能量 Ei ： 1.保里原理：在一个原子中，没有两个电子有完全相同的4个量子数，即一个原子轨道最多只能排两个电子，而且这两个电子自旋方向必须相反。 2.能量最低原理：在不违背保里原理的条件下，电子优先占据能级最低的原子轨道，使整个原子体系能量处于最低，这样的状态是原子的基态。 电子填充的顺序： 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d… 3.洪特规则：在能级