基于聚芴的光电高分子材料的制备与光物理研究.pdfVIP

基于聚芴的光电高分子材料的制备与光物理研究 * 白金瑞 刘莹 陈彧 结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，华东理工大学化学与制药学 院化学系，上海200237 关键词：光电高分子材料 聚芴 光物理性质 诸如聚噻吩(PTP)、聚对苯基乙炔(PPV) 和聚芴(PF) 等π- 电子共轭聚合物所拥 有的光电和光子特性可以通过结构修饰加以调变、材料合成成本较低、利用喷墨 印刷技术可以制造大面积光电及非线性光学器件，这些独特的优良特性使其成为 光电材料应用（有机太阳能电池、电致发光二极管、生物传感器、计算机系统的 1 数据处理器、开关元器件、导电光刻胶等）领域里的令人瞩目的候选材料 。在 这些共轭聚合物中，聚芴因其优良的光电响应效率和良好的化学和光化学稳定性 而倍受研究人员关注。刚性的芴分子中的两个苯环通过 C-9 碳原子锁合在同一平 面，芴单体的聚合可以通过 Stille, Heck, Wittig, Yamamoto, Grignard 和Suzuki 等 2 偶联反应实现 。通过对芴单元中 C-9 位置进行功能化修饰可以提供这样一个机 Br Br OH HO 1,4-divinylbenzene (excess) Pd(OAc) , P(o-Tol) 2 3 CuI, NBu3, DMAc 170oC,40h CH (CH ) Br 3 2 11 DMF, K2CO3 reflux n O(CH ) CH H C(H C) O 2 11 3 3 2 11 Scheme 1. Synthetic route for polyfluorene-based polymeric material. Inset: optimized structure of the partial polymer chain segment. 会，即，减小在固态或固体薄膜中因π-π重叠而导致的强分子间相互作用，进而 提高材料的非线性光学和光电响应能力。本文中我们在 C-9 位引入两条对-烷氧基 5 5 苯基侧链合成了基于聚芴的共轭聚合物(Mw = 4.3× 10 , Mn = 2.2× 10 , Pd = 1.95) 。 0 聚合物拥有单一的玻璃化转变温度（95 C ）。由于两个对-十二烷氧基苯基接枝于 芴单元 C-9 位置，聚合物的刚性增强，其玻璃化温度高于聚（9,9-二辛烷基芴） 0 0 （∼ 51 C ）和聚（9,9-二正己基芴）（∼ 55 C ）。使