新型超支化镍系催化剂的合成及对乙烯齐聚的催化性能研究-化工进展.pdfVIP

化 工 进 展 2016 年第35 卷第12 期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·3891 · 研究开发 新型超支化镍系催化剂的合成及对乙烯齐聚的催化性能 1 1 2 1 1 1 王俊 ，张娜 ，王嘉明 ，李翠勤 ，施伟光 ，林治宇 1 2 （东北石油大学化学化工学院，石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江 大庆 163318 ； 齐齐哈尔大学材料 科学与工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006） 摘要：以直链十二胺为核的0.5 代超支化大分子（R12-0.5G ）和丁二胺为原料，合成出一种新型的1.0 代超支化 大分子（R -1.0G ）。然后以R -1.0G、水杨醛和NiCl ·6H O 为原料，依次经过希夫碱反应和络合反应合成了一 12 12 2 2 种新型的超支化水杨醛亚胺镍系催化剂。FTIR 、1H NMR 、UV 和MS 证实合成产物的结构与理论结构相符。在 合成的基础上，并对该催化剂催化乙烯齐聚的性能进行了研究。考察了溶剂种类、反应温度、反应压力、Al/Ni 比等条件对该催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明，该催化剂具有良好催化乙烯齐聚的性能，当以甲苯 为溶剂，在甲基铝氧烷（MAO ）活化下，随着反应压力和Al/Ni 比增加，催化活性增加；而催化活性随着反应 温度的增加先升高后下降；在反应温度为25 ℃、反应压力为0.5MPa 、Al/Ni 比为1500 时，该催化剂的活性可达 5.03×105g/(molNi·h) ，聚合产物主要是 C6 以下的低碳烯烃，含量高达 89%以上。相同条件下，其催化乙烯齐聚 的活性低于与其具有类似结构的“扫帚型”镍系催化剂。 关键词：超支化大分子；镍配合物；催化剂；催化剂活化；乙烯齐聚；催化活性；溶剂 中图分类号：O 631 文献标志码：A 文章编号：1000 –6613 （2016 ）12 –3891 –07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.12.023 Synthesis and catalytic performance of novel hyperbranched nickel catalyst in ethylene oligomerization 1 1 2 1 1 1 WANG Jun ，ZHANG Na ，WANG Jiaming ，LI Cuiqin ，SHI Weiguang ，LIN Zhiyu 1 （Provincial Key Laboratory of Oil ＆ Gas Chemical Technology ，Northeast Petroleum University ，Daqing 163318 ， 2 Heilongjiang ，China ；School of Materials Science and Engineering，Qiqihar Univer