热分析反应动力学在稀土配合物研究中的应用-河北师范大学学报.pdfVIP

( ) 第 30 卷 第 1 期 河北师范大学学报 自然科学版 Vol . 30 No . 1 2006 年 　1 月 Journal of Hebei Normal University (Natural Science Edition) J an . 2006 热分析反应动力学在稀土配合物研究中的应用 马瑞霞 , 　王瑞芬 , 　徐丽娟 (河北师范大学 化学与材料科学学院 ,河北 石家庄 　0500 16) 摘 要 :对热分析动力学数据处理方法 、动力学三因子的获取 、动力学补偿效应以及热分析反应动力学在 稀土配合物中的应用现状进行了概述 , 同时提出了现有处理方法的优缺点. 关键词 :热分析动力学 ; 稀土配合物 ; 数据处理方法 中图分类号 :O 6 14 . 32 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 (2006) 0 1008303 热分析是在程序控制温度下测量物质物理性质与温度关系的一种技术. 常用的热分析技术有差热 ( ) ( ) ( ) ( 分析 D TA 、差示扫描量热法 D SC 和热重分析法 T G . 热分析技术的出现使人们可以在变温 或定 ) ( ) 温 、通常是线性升温条件下对固体物质的反应 包括物理变化等 动力学进行研究 ,形成了非定温动力 [ 1 ] ( 学的分支 . 采用热分析技术对固体物质的热分析动力学进行研究 ,主要 目的是获取动力学三因子 ki netic t riplet ) ,即活化能 Ea 、指前因子 A 以及反应机理函数f ( α) . 一些稀土元素可以与其他配体形成具有良好生物功能和发光性能的配合物. 在分析研究这些配合 物时 ,运用热分析手段可以更好地了解配合物的稳定性与结构的关系 , 因为配合物的稳定性与金属离 子 、配体以及环状结构等有很大关系 ,所以通过热分析手段对配合物的热稳定性和分解机理的研究 ,有 助于获得配体性质 、配合物结构与稳定性关系的信息 ,为制备性能更好的材料提供依据. 1 　热分析动力学 1. 1 　研究方法 热分析动力学研究方法从数学上可以分为微分法和积分法 2 大类 ,从操作方法上可以分为单重扫 描速率法和多重扫描速率法 2 大类. 通过查阅文献 ,人们研究配合物的热分解动力学所用的方程中 ,使 用最为广泛的是积分法中的 Coat s Redfern ( CR) 法 、Horowitz Metzge ( HM) 法和微分法中的 Achar 法 、 Freeman Carroll 法等 ,也有不少文献使用几种方程相结合来研究所得的动力学参数的准确性. 如文献 [2 ]对对氯苯甲酸铕与邻菲咯啉络合物热分解动力学参数及寿命作了研究 ,并采用 CR 法 、HM 法 、Mad husudanan Krishnan Ninan (M KN) 法 、Ozawa 法和 Kissinger 法 5 种方法研究获得了有关的动力学参数 , 并且得到了失重 10 %的寿命方程. 还有一种新的热分析动力学数据处理方法是双等 双步法[3 ] ,该方法 是对几条 TA 曲线上相同的温度和转化率 ( α) 处的数据进行动力学分析 ,从而获得动力学三因子 ——— Ea ,A 和 f ( α) . 它的优点是 Ea 与 f ( α) 可以分别求取 ,而且确定 f ( α) 时不受 E 值的影响 ,求 E 值时也 不受f ( α) 的影响. 近几十