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热分析— 客户来稿 热分析动力学在聚氯乙烯热降解研究中的应用 姜蕾 蒋智杰 朱亚明 刘运春 （华南理工大学—耐驰联合实验室） 摘要：采用热重（TG ）分析法考察了添加不同种类热稳定剂的聚氯乙烯（PVC ）在氮气氛围下的热行为，用 Kissinger法求出PVC的热分解反应的动力学参数，并与PVC烘箱老化法测试的结果相对比。结果表明：添加季戊四醇 酯类辅助热稳定剂的PVC的分解活化能显著提高，分解活化能的高低可以表征PVC热稳定性的优劣。 关键词：聚氯乙烯热分析 Kissinger法活化能 PVC是世界上最早实现工业化应用范围最广的通用型热塑性材料，但是在光和热的作用下易发生老化降解，在加 工过程中必须加入热稳定剂。锌钙复合热稳定剂是常用的PVC热稳定剂。锌钙复合热稳定剂使用过程中常加入季戊四 醇酯类物质以防止“锌烧”现象。 在PVC热稳定剂稳定性的研究中，常用烘箱法、刚果红法、热失重法等来评价其热稳定性，而通过求算分解活化 能来表征季戊四醇酯类物质在PVC中稳定性优劣的报道较少。本文用热分析法对PVC的热降解行为进行研究，并用 Kissinger法求出PVC的热分解反应的动力学参数，以此来定量描述其热稳定性，以期对PVC热稳定剂的研发和应用等 提供可靠的理论依据。 1 实验部分 1.1 实验原料 PVC：SG3，南宁化工股份有限公司；重质碳酸钙：800 目，浙江长兴新星方解石微粉厂；轻质碳酸钙：400 目， 石家庄帝瑞达工贸有限公司；邻苯二甲酸二辛酯：11，淄博市临淄天德精细化工研究所；钛白粉：R-218，上海江沪 钛白化工制品有限公司；环氧大豆油：KL01，上海伏瑞合化工有限公司；硬脂酸锌：BS-2818，中山市华明泰化工材 料科技有限公司；硬脂酸钙：BS-3818，中山市华明泰化工材料科技有限公司；双季戊四醇酯：自制。 1.2 实验仪器 热炼机，XKR-160A ，广东湛江机械厂；老化试验机，GT-7017-NL，台湾GOTECH；热重分析仪，TG209 F1 ， 德国NETZSCH 1.3 测试与表征 1.3.1 样品制备 将100份PVC、50份邻苯二甲酸二辛酯、25份重质碳酸钙、15份轻质碳酸钙、3份钛白粉、1.5份环氧大豆油、 0.625份硬脂酸锌和0.625份硬脂酸钙高速混合3min，并在双辊开炼机上混炼并拉成厚度1.0mm的PVC片状样品，编号 为S0 。在S0 的配方基础上分别加入0.75份双季戊四醇酯，按同样方法混炼得到PVC样品S1 。辊温160℃，混炼时间 5min 。 1.3.2 烘箱老化法测试 将开炼得到的PVC样品剪成小方片（长×宽：2.5cm ×2.5cm ），分别放于一片铝箔上，将铝箔和试样一同置于托 盘上，放入旋转老化烘箱中测试80min 。每10min取出一个样片，观察试样的颜色变化。烘箱温度190℃[1] 。 - 20 - 1.3.3 分解动力学测试 测试条件：氮气流量40ml/min ，升温速率分别为5℃/min 、10℃/min 、15℃/min 、20℃/min 、25℃/min ，升温范围 30℃-400℃。 2 结果与讨论 2.1 双季戊四醇酯对PVC热稳定性的影响 图1为不同PVC样品置于190℃烘箱后的样品颜色变化图。 10min 20min 30min 40min 50min 60min 70min 80min S0 S1 图1 PVC样品的烘箱老化实验结果 比较S0与S1的颜色变化进程可见，S1 比S0的颜色变化缓慢，且老化80min时的样品颜色比S0浅，即S1的初期热 稳定性和长期热稳定性均优于S0。由此可知，双季戊四醇酯可以提高PVC的热稳定性。 2.2 PVC分解动力学的研究 图2和图3