酶化学I-化学本质.pptVIP

（1）脱氢酶类：催化直接从底物上脱氢的反应 AH2 +B A +BH2（需辅酶Ⅰ或辅酶Ⅱ） 例：乳酸脱氢酶（EC 1.1.1.27，L-乳酸：NAD+氧化还原酶） （2）氧化酶类 ①催化底物脱氢，氧化生成H2O2： AH2 + O2 A + H2O2（需FAD或FMN） ②催化底物脱氢，氧化生成H2O： 2AH2 + O2 2A + 2H2O 例：邻苯二酚氧化酶（EC 1.10.3.1，邻苯二酚：氧氧化酶） 邻苯二酚 邻苯醌 （3）过氧化物酶 ROO + H2O2 RO + H2O + O2 （4）加氧酶（双加氧酶和单加氧酶） O2 + OH OH C=O C=O OH OH （顺，顺-已二烯二酸） 转移酶类(Transferase)： 催化化合物中某些基团的转移，即将一个底物分子的基团或原子转移到另一个底物的分子上 A·X + B A +B·X 根据X分成8个亚类：转移碳基、酮基或醛基、酰基、糖基、烃基、含氮基、含磷基和含硫基的酶 例：谷丙转氨酶（GPT）（EC 2.6.1.2，L-丙氨酸：?-酮戊二酸氨基转移酶） 水解酶类(Hydrolase)： 催化加水分解作用，主要包括淀粉酶、蛋白酶、核酸酶及脂酶等 AB + H2O AOH + BH 裂合酶类(Lyase)： 催化非水解性地除去基团而形成双键的反应或逆反应 C—C键 CH3 C=O COOH CH3 C=O H + CO2 CH2COOH HO—CH—COOH HCCOOH HOOCCH + H2O C—O键 C—N键 COOH CH—NH2 CH2 COOH COOH CH HC COOH + NH3 例1： 例2：L-组氨酸裂合酶催化非氧化性、非水解性的脱氨反应 * * 酶 化 学 §1.1 酶的生物学意义 6CO2+6H2O+能量 C6H12O6+6O2↑ 植物 动物 N2+3H2 500℃ , 300大气压 Fe 2NH3 N2 + 3H2 2NH3 某些微生物 §1 酶的概念 酶是生物细胞产生的、具有催化能力的生物催化剂 定义：酶是生物体内进行新陈代谢不可缺少的受多种因素调节控制的具有催化能力的生物催化剂 酶具有一般催化剂的特征： 1.只能进行热力学上允许进行的反应 2.可以缩短化学反应到达平衡的时间，而不改变反应 的平衡点 3.通过降低活化能加快化学反应速度 §1 酶的概念 催化反应的活化能 例： 2H2O2→2H2O+O2 反 应 活化能 非催化反应 75.24kJ/mol 钯催化反应 48.9kJ/mol H2O2酶催化 8.36kJ/mol 反应专一性：选择性地催化一种或一类相同类型的化学 反应，几乎不产生副反应 ?底物专一性：只能作用于某一类或某一类结构、性质相 似的底物 结构专一性： 绝对专一性：只作用于一个特定的底物， 如 麦芽糖酶只作用于麦芽糖，而不作用于其他双糖 脲酶催化尿素水解，而对尿素的衍生物不起作用 3.专一性强：酶对反应及底物具有严格的选择性 相对专一性：作用于一类结构相似的底物 ? 族(基团)专一性： 对链两端的基团要求不同，对其中一个基团 要求严格，对另一个则要求不严格 例如：?-D-葡萄糖苷酶不但要求?-糖苷键，而且要求?-糖苷键的一端必须 有葡萄糖残基，即?-葡糖苷，但是对键另一端R基团要求不严，因 此它可以催化各种?-D-葡萄糖苷衍生物中?-糖苷键的水解 ? 键专一性： 对键两端的基团没有严格要求 例如：酯酶催化酯键的水解，对底物R-CO-OR’中R及R’没有严格要求， 只是对于不同的酯类，水解速率有所不同 立体异构专一性：当底物具有立体异构体时，酶只能作用 于其中的一种 旋光异构专一性：选择性地识别旋光异构底物并催化这类底物的反应 几何异构专一性：选择性地催化某种几何异构体底物的反应 例： 胰蛋白酶只作用于L-氨基酸残基形成的肽键 ?-葡糖氧化酶仅能将?-D-葡萄糖转变成葡糖酸 琥珀酸脱氢酶只能催化琥珀酸脱氢生成延胡索酸，而不能生成顺丁烯二酸 例：