第一章 绪论 《量子化学》教学讲稿 苏州大学.ppt

《量子化学》 第一章 绪论Chapter 1 Introduction 1.1 量子化学的发展概况和现状 History and status of Quantum Chemistry 量子化学存在两种流派：价键理论(VBT)和分子轨道理论(MOT)。 1.2 量子化学的重要应用 Application of Quantum Chemistry 2、量子化学应用举例（1）有机化学方面 （2）双分子反应机理研究 注：在画分子轨道作用图时，要注意轨道在空间的 相对位置，这要根据反应的过程来设计。 1.3 课程内容安排 1.4 参考书目 * 量子化学 第一章 * Quantum Chemistry 樊建芬 What is Quantum Chemistry? Quantum Chemistry applies quantum mechanics to solve problems in chemistry. Open A Door to Molecular Science 1.1 量子化学的发展概况和现状 History and status of Quantum Chemistry1.2 量子化学的重要应用 Application of Quantum Chemistry1.3 课程内容安排1.4 参考书目 电子的运动 Schrodiger方程 化学 量子力学 量子化学 解释 化学现象 化学过程 化学规律等 1926年，Schr?dinger提出了描述微观粒子运动规律的“波动方程”, 即Schr?dinger方程, 标志着现代量子时代的到来, 这是二十世纪物理学中最伟大的成就之一。 时隔一年，Heitler-London成功应用量子力学方法处理H2分子体系，这一重要的里程碑有力地说明了量子力学可以用来研究真正的化学体系,这标志着量子化学这一学科的诞生。 量子化学是量子力学应用于化学形成的学科。从量子力学的观点看，化学变化是由原子核和电子组成的体系的各种稳定或亚稳态之间的相互转换。 量子化学就是通过求解体系的“波动方程”得到电子及核的运动特征，用以阐明各种谱图、反应规律、分子稳定性和反应活性等化学现象的一门学科。 价键理论(VBT)是Heitler-London应用量子力学方法处理H2分子基础上发展起来的现代化学键理论。其核心是电子两两配对形成定域的化学键。该流派的代表是Pauling，他的《化学键本质》阐述了价键理论的基本思想。由于价键理论与传统化学键理论相吻合，易为化学家接受，一开始就得到迅速发展，但由于计算上的困难曾一度停滞不前。 其核心思想是分子轨道由原子轨道线性组合而成，允许电子离域在整个分子中运动，而不是在特定的键上。特别是Hückel提出在MO方法中引入某些近似，使计算大为简化，也使处理体系从H2扩大至有机共轭分子。 分子轨道理论（MOT）主要由Slater、Hund、Hückel、Mulliken等建立。 50年代计算机的出现，为量子化学的应用提供了有力的客观条件，分子轨道理论因易于程序化而蓬勃发展起来, 出现了各种半经验MO、从头计算、微扰理论、组态相互作用、密度泛函理论等。 相比之下，价键理论步履艰难。由于选用非正交的原子轨道为基函数，导致计算中出现“N!”困难，使得VBT发展远落后于MOT。90年代末，随着计算机技术的突破，价键理论进入复兴期。目前, 国内外有一部分量子化学家正致力于这一理论的发展。 (1)经历了大量（物理化学、有机化学、无机化学等） 实验数据的考验 。 (2)计算机的高速发展，使得求解复杂体系的 Schr?dinger方程成为可能。 (3)分子轨道理论的不断完善。 二十世纪，量子化学蓬勃发展，归结于： 至今, 量子化学已经经历了80多年的发展历程，这期间无数的化学家、物理学家、数学家对这一学科的发展作出了杰出的贡献。从1901年以来,诺贝尔奖中与量子化学相关的奖项数目仅次于生物化学，从中足以看出这一学科的蓬勃发展史，量子化学计算在化学的各个分支都得到了富有成果的应用，足以说明量子化学在整个化学领域中举足轻重的地位。 量子化学 化学应用 理论方法 计算方法 材料 无机 有机 物化 生化 药物 …… 固体和分子结构，结构与性能关系反应机理，光谱化学现象…… 计算数学 数学物理 量子化学作为一门分支学科，包括理论和计算方法的研究、对化学现象的剖析