第六章_卤代烃2课件.pptVIP

影响消除反应的因素 烷基结构的影响 对于E2，考虑过渡态稳定性： 反应活性小结 一级底物（RCH2X）与强亲核试剂，如I-，Br-，RS-，NH3或CN-反应按照SN2历程。如果用强碱，如氢氧离子或烷氧离子（RO-），则在SN2反应的同时常伴随着E2反应。 二级底物（R2CHX）按SN2和E2历程反应，生成取代和消除产物的混合物。 三级底物（R3CX）在强碱中通常按E2历程反应，在中性或酸性条件下生成的是SN1和E1反应的混合物 SN 反应和E反应的竞争 烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： 对于双分子反应： 对于单分子反应： 溴甲烷 四氯化碳 氟利昂 四氟乙烯 作业 P111-113 （2），（4），（6），（8） 3 5 6.（2），（6） 8 卤代烷的消除反应活性都是：3o＞2 o＞1 oRX 原因：对于E1，考虑C+稳定性：3o＞2 o＞1 o ∴无论E1或E2，卤代烷的消除反应活性都是：3o＞2 o＞1 oRX 亲核取代反应与消除反应的竞争 与活泼金属反应（Li,Na,K,Mg,Zn,Ag) 较活泼金属可与 RX 直接反应 反应活性：RI RBr RCl 脂肪族卤代物 芳香族卤代物和烯基卤代物 6. 与金属的反应 R X + 2 L i 醚 或 烷 烃 R L i + L i X 与金属钠反应: Wurtz反应（1885） Wurtz反应只能制备对称烷烃，不同卤代烷反应生成混合产物 对称烷烃 混合卤代烃的反应产物复杂 伍慈 (Wurtz)-菲蒂希（Fittig)反应--制备芳烃: 注意：该方法无重排。（对比傅克烷基化反应） 此反应可以用来制备直链烷烃取代的芳烃。但它仅适用于不含有羟基、羰基、硝基等官能团的化合物。 烷基卤化镁（Grignard试剂）的性质 Victor Grignard (1871 ~1935) 诺贝尔化学奖 （1912） Grignard试剂 基本性质：活泼，不太稳定 现制现用 强碱 强亲核试剂 制备Grignard试剂应在无水（无氧）条件下进行。 底物中不能有活泼氢存在。 例 有活泼氢，应先保护 提示 遇氧气发生反应 Grignard 作为碱 炔基Grignard试剂 与CO2加成（掌握） 制备多1碳的羧酸 CO2 1．乙烯型卤代烃 例如： 3．孤立式卤代烃 例如： 2．烯丙型卤代烃 例如： 1. 分 类 四、卤代烯烃 氯乙烯 1-氯-1-丁烯 氯苯 化学反应活性： 烯丙基型卤代烃隔离型卤代烃乙烯型卤代烃 。 2. 化学性质 综合考虑，卤代烃的化学活性为： 对烃基结构 CH2=CHCH2-X R2CH-X CH2=CH-X 3°R-X 2°R-X 1°R-X 对卤素性质 R-I R-Br R-Cl 室 活性差异的原因： 1)乙烯式不活泼的原因 卤原子上的未共用电子对与双键的π电子云形成了P-π共轭 体系,卤原子难以离去。 氯 乙 烯 的 共 轭 体 系 P - π 反应速度：(Ⅰ)比(Ⅱ)快80倍！ CH 2 =CHCH 2 Cl CH 2 =CHCH 2 OH NaOH/H 2 O 亲核取代 烯丙基氯 (I) CH 3 CH 2 CH 2 Cl CH 3 CH 2 CH 2 OH NaOH/H 2 O 亲核取代 正丙基氯 (II) 2)烯丙式活泼的原因 烯丙基氯进行SN2反应时的过渡态 烯丙基碳正离子空p轨道及其交盖 一类由卤素取代芳烃侧链上的氢而生成的,如: 一类由卤素取代芳烃上的氢而生成的,如: 氯苯 对氯甲苯 2,4-二氯甲苯 1. 分类和命名 五、卤代芳烃 CH2Cl 苄基氯或氯化苄 2. 卤原子在苯环不同位置的活泼性 (Cl很不活泼) (Cl很活泼) 氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分子中的氯原子地位很相似:氯原子是直接与苯环上的sp2杂化碳原子相连,因此它也是不活泼的 苄基氯分子中的氯原子和烯丙基氯分子中的氯原子一样：具有较大的活泼性，SN1和SN2反应都易于进行，可有水解、醇解、氨解等反应； 原因:P-π共轭效应 六、重要的卤代烃 (自学） 小 结 一 卤代烃 * 第六章 卤代烃 主要内容 卤代烃的分类和命名 卤代烃的物理性质（自学） 卤代烃的化学性质 亲核取代，取代产物的类型及机理 消除反应、消除反应的类型及机理 卤代烯烃 卤代芳烃 重要的卤代烃（自学） 一. 卤代烃的分类和命名 卤代烃通式： 性