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Dq， 6 e g 能量升高 轨道的能量比分裂前 即 . Dq 4 能量比分裂前降低 t g 2 轨道 (2)四面体场（Td场） 和 轨道的伸展方向是指向立方体的面心，离配位体较远，这两个轨道上的电子受 到配位体负电荷的静电排斥作用较小，能量较低，而， 三个轨道的伸展方向是指向立方体四个棱边的中点，离配位体较近。电 子受到配位体负电荷的静电排斥作用较大，能 量升高，所以在四面体场（Td场）的影响下， 五个轨道也分裂成两组：一组是能量较高的 三个轨道，称为 轨道；另一组是能量较低的 两个轨道，称为e轨道。 、 、 、 d轨道在四面体当中的分裂情况与在八面体场中的分裂相反。 0 9 4 t D = D Dq 10 9 4 9 4 t E E 0 e t 2 = D = D = - 解得： × （3）平面正方形场（SP场）及其它场 轨道 平面且指向配位体，即 轨道在 2 2 2 2 y x y x d y x d - - - 最高。 排斥力最大，所以能量 说 轨道的伸展方向在 次高。 受到排斥力较大，所以能量 yz xz d 、 d 平面上， 轨道完全不在 平面，也就是 xy d , d yz , xz yz xz 2 z d 最低。而 到的排斥力小，能量 轨道离配位体较远， 与配位体有一定的排斥 个小圈区， 轨道在 xy 作用，所以能量次低。 xy xy d xy d 平面内，即 轨道在 轨道离配位体较近，但 不是迎头相碰。 与配位体 L 受 平面上有一 Dq 28 . 12 , d { 2 2 y x - Dq 82 . 2 , d xy Dq 28 . 4 , d 2 z - Dq 14 . 5 , d , d yz xz - - - - - - - - - * Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 旋光异构体又称手性异构体、光学异构体、对映异构体。 旋光异构体有右旋（+,D）和左旋（—，L） 镜面 二、旋光异构体 镜面 D(+)Co(en)33+和L(-)Co(en)33+旋光异构体 六配位配合物的旋光异构体； 例如： 三、结构异构体 1、配位异构 配合物同时含不同中心离子，发生在配阳离子和配阴离子组成的配位盐中。 在桥联配合物中配位体配位于不同的中心离子，这种叫配位位置异构体。 2、电离异构 电离时，内界与外界发生配位体交换形成异构体。 ( ) [ ] ( ) [ ] Cl en Co Cl Cl NO en Co 2 2 2 2 和 NO2 3、水合异构 紫色 蓝绿色 绿色 如： 4、键合异构 用不同的配位原子和中心离子键合，形成键合异构体。 命名时，前者称硝基，后者称亚硝酸根 ] Cl2 5、聚合异构 如：[Co(NH3)6] [Co(NO2)6]和 [Co(NH3)4(NO2)2] [Co(NH3)2(NO2)4] §3—3配合物的制备 一、简单加成反应 1、气—气加成 2、液—液加成 3、非均相反应（s—l） 二、水溶液中的取代反应 配合物 活性配合物：配位体取代快的配合物。 惰性配合物：配位体取代缓慢的配合物 1、活性配合物取代 2、由惰性配合物的取代反应 [ ] ( ) [ ] 3 4 2 3 h 2 C 100 4 2 2 6 3 O C Rh K O C K 3 RhCl K 0 = + ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] O H N NH Ru N NH O H Ru O H C 2 2 2 5 3 25 2 2 5 3 2 2 0 + + + + = 3、非水溶液中的合成（取代） ①金属离子和氧由很强的亲合能力 ②配位体不溶于水 乙醇、丙酮、苯、乙晴、硝基甲烷等作溶剂。 三、氧化还原反应法合成 ①由低价到高价 ②由高价到低价 +2H2O 四、热分解法 控制加热温度，使某些配合物转化成另一些配合物。 §3—4配合物的稳定性与化学键理论 配合物的化学键理论主要有三种：价键理论，晶体场理论CFT和配位场理论LFT ，分子轨道理论MOT。改进的晶体场理论称配位场理论.发展起来的分子轨道理论. 一、晶体场理论 1、晶体场理论的基本要点 （1）静电作用模型 中心原子具有电子结构，配位体视为点电荷或点偶极,即配位体可看作是无电子结构的离子或偶极子，中心离子 和配位体（L）之间的相互作用，看成离子晶体中正、负离子间的静电作用，即相当于离子键的作用。即不形成共价键，配合物中的化学键的本质是静电作用力。 ( ) + n M