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第 39 次课 2 学时 上次课复习： 回顾§12.1 胶体系统的制备；§12.2 胶体系统的光学性质；§12.3 胶体系统的动力性质 主要内容，讲解部分疑难习题 本次课题（或教材章节题目）：§12.4 溶胶系统的电学性质;§12.5 溶胶的稳定性与聚沉 教学要求：了解胶体系统电学特性；根据扩散双电层理论书写胶团结构,理解胶体稳定与破坏的因素 重 点：双电层理论，胶团结构 难 点：胶团结构的书写和聚沉值的计算 教学手段及教具：多媒体结合板书 讲授内容及时间分配： §12.4 溶胶系统的电学性质; 1 学时 §12.5 溶胶的稳定性与聚沉 1 学时 课后作业 12.7; 12.8; 12.10; 12.11; 12.12; 12.13; 12.14 参考资料 物理化学（第四版，南京大学 傅献彩等著） 物理化学解题指导（河北科技大学 物理化学教研室编） 注：本页为每次课教案首页 §12.4 溶胶系统的电学性质 胶粒带电的本质 （1）胶粒在形成过程中，胶核优先吸附某种离子，使胶粒带电。 例如：在AgI溶胶的制备过程中，如果AgNO3过量，则胶核优先吸附Ag+离子，使胶粒带正电；如果KI过量，则优先吸附I -离子，胶粒带负电。 （2）离子型固体电解质形成溶胶时，由于正、负离子溶解量不同，使胶粒带电。 例如：将AgI制备溶胶时，由于Ag+较小，活动能力强，比I-容易脱离晶格而进入溶液，使胶粒带负电。 （3）可电离的大分子溶胶，由于大分子本身发生电离，而使胶粒带电。 例如蛋白质分子，有许多羧基和胺基，在pH较高的溶液中，离解生成P–COO-离子而负带电；在pH较低的溶液中，生成P-离子而带正电。 在某一特定的pH条件下，生成的-COO-和-数量相等，蛋白质分子的净电荷为零，这pH称为蛋白质的等电点 。 1. 双电层理论（double layer) 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的具体结构，一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型； 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 平板型模型 亥姆霍兹认为固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的（即反离子）构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为(0 。 固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势(0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。 这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。 扩散双电层模型 Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用玻兹曼公式表示，称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。 而根据波耳兹曼定律，x处的电势 其中κ－1具有双电层厚度的物理意义。 Stern模型 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层； 由反号离子电性中心构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。 从固体表面到Stern平面，电位从(0直线下降为(( 。 电动电势（electrokinetic potential） 电动电势亦称为电势。 带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为电动电势。 在扩散双电层模型中，切动面AB与溶液本体之间的电位差为电位； 在Stern模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为电位。 电位总是比热力学电位低，外加电解质会使电位变小甚至改变符号。只有在质点移动时才显示出电位，所以又称电动电势。 ζ电势与电解质浓度有关。电解质浓度越大，扩散层越薄， ζ电势越小。当电解质浓度足够大时，可使(电势为零，称为等电态，此时电泳、电渗速度为零,溶胶很容易聚沉。 2. 溶胶的电动现象 由于胶粒带电，而溶胶是电中性的，则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象，这是因电而动。 胶粒在重力场作用下发生沉降，而产生沉降电势；带电的介质发生流动，则产生流动电势。这是因动而产生电。 以