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* 第二节：沉淀溶解平衡 第三章：溶液中的化学平衡 沉淀溶解平衡及其特点 溶度积常数 溶度积规则 分步沉淀 沉淀的溶解与转化 一、沉淀溶解平衡及其特点 1、 什么是“沉淀溶解平衡”？ 难溶的强电解质与其溶于水中的组份离子间建立的一种化学平衡。例如： AgI Ag+ + I- 2、沉淀溶解平衡的特点 ? 难溶盐的平衡 ? 是一种“多相平衡” ? 是强电解质固体 二、溶度积常数 溶度积常数表征了难溶的固体强电解质与其饱和溶液间的化学平衡常数。 MxAy x My+ + y Ax- KSP? = [My+ ] x[Ax-] y ? 表征了难溶强电解质在溶解方面的本质特征 ? 随温度而变化 ? 为一无量纲的纯数 ? 同一类型的盐，溶度积常数越大，说明越易溶解。但不同类型的盐之间，不具可比性。 * 溶度积与溶解度之间的关系 ? 两者都用来表示溶解程度 ? 溶度积常数只限用于难溶强电解质，而溶解度可用于任何物质任何浓度。 ? 溶度积常数和溶解度之间的换算关系，见书例题 2-8, p51 三、溶度积规则 对任何一难溶强电解质的沉淀溶解平衡： MxAy x My+ + y Ax- 有如下的关系： ?当 [My+ ] x[Ax-] y = KSP?，说明水中溶解已经达到饱和，固相的总量和水中组分离子的浓度都不会再随时间而改变。 ?当 [My+ ] x[Ax-] y KSP? ，说明溶解还未达到饱和，固相物质将继续进入溶液。 ?当 [My+ ] x[Ax-] y KSP? ，说明溶解已处于过饱和的状态，溶液中部分组分离子将沉淀析出，固相物质的总量将会增加。 ——以上称作“溶度积规则”。根据此规则，可判断沉淀—溶解这一可逆过程进行的方向。例题3-6，3-7 （P83) 分步沉淀：当溶液中有几种离子共存，这些离子的KSP ?不同，且都能与某种外加的离子形成沉淀。如果小心控制外加离子的量，则这些离子就可能根据溶度积规则，分先后地从溶液中沉淀出来。 分步沉淀，经常用来进行化学分离、提纯。 分步沉淀的例子： Ag+ 分步沉淀: Cl- 、Br- 、I- 例题：P85 例3-8 四、分步沉淀 五、沉淀的溶解与转化 在难溶电解质的多相（固体与溶液）平衡体系中，如果以某种方法除去了某种参与平衡的离子，使得该离子浓度（x方次）小于溶度积规则规定的数值，则沉淀就会溶解。 除去的方法： （1）生成弱电解质（水、弱酸、弱碱） （2）使其发生氧化还原反应 （3）生成配合物 （4）转化成更难溶解的物质 *