二氧化钛薄膜的制备.doc

通过溶胶凝胶法在玻片上合成二氧化钛薄膜和对他们光催化性能的研究 摘要： 采用溶胶-凝胶法可在玻片上制备出带有棒状，球状的二氧化钛颗粒的二氧化钛薄膜。通过改变SDBS（十二烷基苯磺酸钠）的组分，可控制二氧化钛的颗粒形状和尺寸大小。随着SDBS的摩尔比不断增加，二氧化钛颗粒的形状会从棒状转成球状。同时，二氧化钛颗粒的尺寸也会逐渐减小。但是，当加入过量的SDBS是，颗粒尺寸会变大。这种薄膜主要有锐钛矿型二氧化钛而且锐钛矿型的相对含量会随SDBS的量的增加而增加。加入了SDBS的二氧化钛的薄膜的光催化性能要高一些。当SDBS的含量得达8.0%是，样品展现出最高的光催化性能。 1．介绍： 二氧化钛已获得显著的关注，这是因为它在像粉刷用的白色颜料，填充料，电池电极和光催化剂等方面的大量应用。二氧化钛薄膜是重要的工业材料，这归咎于他们有趣的性质，例如高折射率指数，热稳定性和化学稳定性高，在严酷的环境下有好的绝缘性能，对可见光的高透射率等等。相对于粉末状态，薄膜有很大的优势。因为他们不仅仅避免了对细光催化剂颗粒的过滤，而且也展现出高的光解效率。很多技术已被用于生产二氧化钛薄膜，例如：氧离子辅助的分子束外延生长法，溅射法，激光沉积法，溶胶凝胶法等。在这些方法中，溶胶凝胶法呈现出很多的优点，比如仪器简单，花费小，薄膜有高的光学性和低的结晶温度。 很多研究员报道称纳米颗粒的催化能力建立于他们的形状尺寸，相和包裹的疏松性。研究人员在溶胶中掺杂一些离子或使用某些模板来构造不同形状的二氧化钛薄膜。使用表面活化剂来诱导二氧化钛颗粒的生成是另一种用于生产可控形状的二氧化钛的技术。通过这些方法，已制备出虱子状，棒状，球状，水滴状，盘状和蜂窝状的纳米颗粒。 然而，使用表面活化剂来控制二氧化钛的形状经常被应用于生产粉末。在这一篇文章中，一个新奇并且简洁的路线被介绍用于在玻璃片上通过自组装技术合成形状可控的二氧化钛薄膜。阴离子表面活化剂被用于SAMs（自组装单层）薄膜。通过溶胶凝胶法合成二氧化钛胶体是使用四氯化钛做前导的，这要比钛酸酯更便宜。不同的组分的SDBS被加于二氧化钛胶体上。我们研究了SDBS对于最终样品的形状，尺寸，结构和光学性能的影响。 2．实验 2.1．材料 四氯化钛，盐酸，28%氨水，30%过氧化氢，乙醇，SDS（十二烷基硫酸钠），SDBS（十二苯磺酸纳），来自天津化学试剂公司纯度达99%的玻璃片。所有的化学试剂没有进一步净化。用于反应的溶剂是蒸馏水。 2.2．二氧化钛玻片的制备 用合适尺寸的玻片（15mm*15mm*1.5mm，3mm*3mm*1.5mm）作为负载片，并依次用80ml由25%氨水，25%双氧水，50%蒸馏水混合成的氧化溶液，80ml由25%盐酸，25%双氧水和50%蒸馏水混合成的溶液，蒸馏水清洗。然后将负载片放在炉中100℃下干燥1小时，在550℃下煅烧2.5小时。通过将负载片浸泡在60℃水浴加热2小时，SAMs薄膜就会沉积下来。过滤后，收集SAMs薄膜负载玻片，然后用蒸馏水冲洗并在炉中100℃干燥1小时。 二氧化钛胶体是按如下方法制备的：在一个250ml的烧杯中家如4mol/l，100ml的盐酸，并边搅拌边滴加5mol/l，10ml的四氯化钛。然后，边搅拌边往二氧化钛胶体中滴加适当量的SDBS（SDBS的相应摩尔比是A。0.0%；B。0.8%；C.2.0%；D.4.0%；E.8.0%；F.15.0%）。在烧杯中混和均匀，80℃水浴加热30min。 带有SAMs负载玻片被浸泡与含有不同组分的SDBS的二氧化钛胶体内。然后，混合物于80℃水浴加热2小时。热的胶体在室温下冷却并陈化12小时。覆盖二氧化钛凝胶薄膜的负载片用蒸馏水洗涤，然后在炉子中干燥1小时。在玻片上的二氧化钛薄膜收集后550℃下煅烧2.5小时。(Fig.1是用溶胶凝胶法生成二氧化钛的示意图。) 2.3光催化性能 样品的光催化性能通过甲基橙的分解效率来评估。甲基橙组分对于所有光催化反应都保持在0.0150g/L的含量。光催化测量是在100ml烧杯中，放在双壁石英冷却水套中保持在大概24℃左右。反应器被固定在离灯10cm处。用一盏160W的汞灯做光源。25ml甲基橙水溶液和一份附有二氧化钛薄膜的玻片被放在反应器中来做光催化实验。在打开汞灯之前，溶液pH值调至1.53。灯开后，一定分量的甲基橙溶液会在不同的时间间隔从反应器中回收出来分析。最终样品用紫外可见分光光度计分析它的特征吸收峰。 2.4．表征 样品的性质用X射线衍射来研究，用一台使用Cu，Ka辐射旋转阳极衍射仪来记录。通过用一台Rigaku-TG8101D的热重分析仪来做热重差实验。样品的形态是通过扫描电子显微镜获得的。薄膜组分用X射线光电子能谱来分析。（用Mg，Ka X射线源，E=1253.6eV）在光谱分析仪房的相对