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第四章 木材的化学性质 本章重点: 纤维素、半纤维素、木质素的化学结构和化学性质,探讨木材化学性质与木材加工、木材改性及木材利用的关系 本章难点: 纤维素、半纤维素、木质素的化学结构及其对木材加工、木材改性的影响. 4.1 木材的化学组成 1.主要元素: C 49%～50%, H 6%, O 43%～44%, N﹤1% 2.微量元素: S、P、K、Ca、Mg、Fe、 Mn、Zn、Cu、Mo、B 4.1.2 木材的物质组成 1.无机物质: 统称灰分,占木材重量0.3%～1.7%。 ⑴溶于水:K、Na的碳酸盐,占灰分重10%～25%。 ⑵不溶于水:Ca、Mg的碳酸盐,硅酸盐,磷酸盐,占灰分重75%～90%。 4.1.2 木材的物质组成 2.有机物质 : ⑴主要物质:占木材重量97%～99% ①纤维素:属多糖类物质,在细胞壁中为骨架物质,占木材重量50% ②半纤维素:属多糖类物质,在细胞壁中为粘结物质,占木材重量20%～30% ③木质素:属芳香族物质,在细胞壁中为结壳物质,占木材重量15%～35% 4.1.2 木材的物质组成 ⑵少量物质:抽提物,占木材重量1%～3%。 ①单宁: ②色素: ③挥发性油类: ④树脂(胶): ⑤硫胺素: 4.1.3 胞壁三大素在胞壁各层的含量(%) 4.1.3 胞壁三大素在胞壁各层的含量(图例) 4.2 木材纤维素 1.定义: 纤维素是由D-葡萄糖基构成的直链状高分子化合物。 綜纤维素:木材中纤维素、半纤维素总和。 α－纤维素：在20℃下，不溶于17.5%NaOH β－纤维素：所得溶液，加醋酸析出沉淀部分 γ－纤维素：所得溶液，加醋酸未沉淀部分 2.分子式：（C6H10O5）n 聚合度7000-15000 3.化学结构:1，4-β-D-吡喃式失水聚葡萄糖组成。 在自然界中它的性质和功能是通过纤维素分子聚集体所形成的结晶态和细纤维结构决定的。纤维素的化学结构 4.化学结构的特点: ①单元是D—葡萄糖基、以1、4-β-甙键联结。 ②纵向连接为纤维素二糖基，相邻的葡萄糖基扭转180度。 ③葡萄糖基包含三个醇羟基，分别位于2、3、6三个碳原子上，形成氢键的基本条件。 ④葡萄糖基右端显还原性左端显非还原性 ⑤葡萄糖基为氧环式结构。 4.2.2 纤维素的物理结构 1．氢键： 当氢原子以主价健与电负性很强的原子结合后再以付价键与另一电负性很强的原子相结合所形成的键。纤维素大分子链之间氢键形成的条件: ①羟基存在是先决条件 ②相邻大分子中的羟基距离，在0.3nm以下，超过0.3nm只有范德华力，没有氢键。 氢键的键能：20～33kJ/mol 范德华力键能：8～12kJ/mol C-O-C主键力：335～377kJ/mol 1. 氢键 ③氢键键能虽小，其总和非常大，对纤维素和木材的性质影响很大，尤其对木材的吸湿性、溶解度影响很大。氢键与木材加工工艺的关系密切: 湿法纤维板成板理论（一是氢键结合理论，二是木素结合理论） 木材力学强度之所以在纤维饱和点以下随水分减少而增大，纤维素大分子之间形成的氢键是主要原因之一。 干燥过程中，木材水分初期易蒸发，后期不易蒸发也和水分与木材之间形成的氢键有关。 2．纤维素大分子的形状和排列 （1）形状：纤维素大分子链系为可以弯曲的线状。 （2）排列：纤维素是由结晶区与非结晶区交错联接而成，具有空隙系统的两相体系。当大分子排列方向相同，其定向程度越好，则分子间的羟基形成氢键的可能性也越大，大分子结构越牢固，纤维的密度越大，吸湿性越低，力学强度越高。 4.2.3 纤维素的化学性质 1.水解作用： (1)酸水解:在酸的作用下发生水解，最初得到水解纤维素，最后得到葡萄糖，经发酵可制得酒精. (2)酶水解:国外正开展酶水解的研究。 4.2.3.1 纤维素的降解作用 2.热解作用： 纤维素在220～260℃时,纤维素的结晶结构明显地受到破坏，聚合度下降。在325 ～ 375℃时，纤维素热解迅速，生成大量的挥发性产物；500℃以上时，逐步形成石墨化结构。 3.生物降解: 某些微生物可自木材分解出纤维素和半纤维素，而保留木素，这类微生物通常称为褐腐菌。 4.2.3.1 纤维素的降解作用 4.光降解： 光对纤维素的降解作用有两种类型： （1)光解作用:光照对化学键的直接破坏，与氧的存在无关； （2)光敏作用:由于光敏物质的存在