第6章 络合滴定法1-2.ppt

第6章 络合滴定法 6.1 常用络合物 单基配位体：提供一对电子以形成配价键的配位体。 多基配位体：提供两对或更多对电子以形成配价键的配位体。 螯合物：多基配位体与同一个接受体形成的具有环状结构的化合物。 由中心离子和配位体（ligand）形成。 1).形成的络合物（complex）要相当稳定. 2).络合比（coordination）必须固定. 3).反应速度要快。 4).有适当的方法指示终点。 说明：溶液的酸度越低，Y4-的分布分数越大，EDTA的配位能力越强。 在七种型体中，以Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定。 6.2.1络合物的稳定常数 6.2.2溶液中各级络合物的分布 6.2.3平均配位数（自学） 1 络合物的稳定常数 (K )： 络合平衡常数常用稳定常数或形成常数表示 累积形成常数：络合物逐级形成常数的乘积。β 例1（P174）：在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为1.0×l0-3 mol·L-1时，计算 解：已知铜氨络离子的lgβ1~ lgβ5分别为4.31，7.98，11.02，13.32，12.86。 酸可看成质子络合物 Y4- + H+ ＝ HY3- HY3- + H+ ＝ H2Y2- H2Y2- + H+ ＝ H3Y- H3Y- + H+ ＝ H4Y H4Y + H+ ＝ H5Y+ H5Y+ + H + ＝ H6Y2+ K1= = 1010.26 ? 1=K1= 1010.26 1 Ka6 K2= = 106.16 ? 2=K1K2= 1016.42 1 Ka5 K3= = 102.67 ? 3=K1K2K3= 1019.09 1 Ka4 K4= = 102.00 ? 4=K1K2K3K4= 1021.09 1 Ka3 K5= = 101.60 ? 5=K1K2..K5= 1022.69 1 Ka2 K6= = 10 0.90 ? 6=K1K2..K6 = 1023.59 1 Ka1 6.2.3 平均配位数(自学) 聊城大学东昌学院化学与生物系 络合滴定法 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 拼博吧，同学们！ 2 第6章 络合滴定法 ——以络合反应为基础的定量分析方法 定量完全 滴定三原则 快速 易确定终点 6.1 常用络合物 6.2 络合平衡常数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 6.5 络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用 络合滴定中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 3 1.简单络合物： 特点：分级络合，逐级稳定常数接近，溶液中有多种络合形式同时存在。 简单络合剂: NH3, Cl-, F- Cu2+-NH3 络合物 例如：Cu2+与NH3的络合。 Cu2++NH3 = Cu（NH3）2+ k1 =2.0×104 Cu（NH3）2++NH3=Cu（NH3）22+ k2=4.7×103 Cu（NH3）22++NH3=Cu（NH3）32+ k3=1.1×103 Cu（NH3）32++NH3=Cu（NH3）42+ k4 =2.0×102 螯合剂: 乙二胺，EDTA等 乙二胺 - Cu2+ 是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？ 2.螯合物（chelate）： 特点：稳定性高，有一定的选择性。 3.能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 无机配位剂的特点： （1）不稳定；（2）逐级络合，各级稳定常数相差小。 作掩蔽剂、显色剂 和指示剂。 有机配位剂的特点：（1）稳定性好；（2）组成一定。 克服了无机配剂的缺点。 控制反应条件，能得到所需络合物。 作滴定剂和掩蔽剂等。 氨羧络合剂:是一类含有氨基二乙酸基团的有机化合物。 3 分子中含有氨氮（:N≡）和羧氧（-COO:-）两种配位原子。 前者易与Co、Ni、Zn、Cu、Cd、Hg等金属离子络合，后者则几乎能与一切高价金属离子络合。 所以氨羧络合剂能与绝大多数金属离子形成络合物。 应用最为广泛的是乙二胺四乙酸，简称EDTA 。 4.乙二胺四乙酸 EDTA 乙二胺 具有双偶极离子结构 ： ： ： ： ·· ·· Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸 (H4Y): 溶解度小（0.02g/100mL）常用其二钠盐. 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y?2H2O ): 溶解度较大，S=11.1g/100mL