第6讲 纯金属结晶Ⅱ.ppt

第六讲 纯金属的结晶Ⅱ 上讲内容回顾 混合位错 位错密度 面缺陷 晶体表面 晶界 亚晶界 堆垛层错 相界 晶界特性 第二章 纯金属的结晶 §2-1 金属结晶的现象 §2-2 金属结晶的基本条件 §2-3 晶核的形成 §2-4 晶核长大 §2-5 金属铸锭的组织与缺陷 §2-2 结晶的基本条件 二、金属结晶的结构条件 金属的结晶是晶核的形成和长大的过程，而晶核是由晶胚生成的，那么，晶胚又是什么呢？它是怎样转变成晶核的？这些问题都涉及到液态金属的结构条件，因此，了解液态金属的结构，对于深入理解结晶时的形核和长大过程十分重要。 大量实验结果表明，液态金属的结构与固态相似，而与气态金属相差太远。 液态金属结构的X射线研究结果表明：液态金属的近邻原子之间具有某种与晶体结构类似的规律性，即在液态中微小范围内，存在着紧密接触规则排列的原子集团，称为近程有序。但在大范围内原子是无序分布的，而在晶体中大范围内的原子却是呈有序排列的，称之为远程有序。 液态金属中近程有序排列的原子集团时起时伏大小不等的 ，这种现象称结构起伏或相起伏。相起伏处于不断地变化中。 相起伏的尺寸大小不等，最大或最小的尺寸数目都较少，而中间尺寸的数目多，呈正态分布（图2-5）。 最大相起伏尺寸（rmax）与温度有关，温度越低， rmax越大，越稳定。在过冷液相中，rmax尺寸可达几百个原子范围（图2-6）。 根据结晶的热力学条件，只有在过冷液体中出现的相起伏（尺寸较大）才有可能成为结晶的胚芽，称为晶胚。 结论：液态金属中存在着相起伏，只有过冷液体的相起伏才能成为晶胚。但并不是所有的晶胚都能转变为晶核，要成为晶核，还必须满足一定的条件，这是形核规律要讨论的问题。 结构起伏（相起伏）是结晶的必要条件（之二）。 §2-3 晶核的形成 形核：母相（液相）中形成等于或大于一定临界尺寸的新相晶核的过程。 形核方式：均匀形核，非均匀形核 实际金属的结晶主要按非均匀形核方式进行。 一、均匀形核 二、非均匀形核 一、均匀形核 概念：不含杂质的液态在一定过冷度下依靠自身的相起伏和能量起伏形核的方式叫均匀形核（均质形核、自发形核）。 均匀形核的液态金属绝对纯净，不含任何杂质，又不与型壁接触。 1. 形核时的能量变化和临界晶核半径 2. 形核功 3. 形核率 1. 形核时的能量变化和临界晶核半径 只有尺寸等于或大于某一临界尺寸的晶胚才能稳定的存在，并能自发地长大。 晶核：等于或大于临界尺寸的晶胚即为晶核。 晶胚形成时系统自由能的总变化△G 包括： 体积自由能△GV 降低（结晶驱动力） 表面自由能△GS 升高（结晶阻力） 若晶胚为半径为r的球体，则有 rk和rmax与△T关系如图2-8所示。 临界过冷度：形成临界晶核时的过冷度（△Tk ）。 T≥△Tk 是结晶的必要条件。 2. 形核功 由图2-7可知，当晶胚半径在rk～r0之间形核时，随 r 增大，△G虽然不断减小，但△G＞0。因此，晶胚形核过程若进行，就必须有一定能量来补偿。 由于rk 所对应的△Gk最大，故称形成临界晶核所需的能量△Gk为临界形核功。 体积自由能下降只能补充表面能增加的2/3。另外1/3表面能增量需外界供给。主要来源于液体内部的能量起伏。高能原子附上低能晶胚，释放能量，提供形核功。 能量起伏：系统中微小区域的能量偏离平均能量水平而高低不一的现象。 形核功是过冷液体形核的主要障碍，是过冷液体需经历一段孕育期才开始形核的主要原因。 晶胚半径大于r0，其液、固相体积自由能差值大于其表面能，驱动力大于阻力，晶胚就可以转变为稳定晶核，而不需要外界提供能量。 综上所述，液态金属结晶时，其中的结构起伏与能量起伏是促成均质形核的必要条件，而过冷度则是该过程中的重要影响因素。 3. 形核率 N 形核率：是指单位时间单位体积液体中的形核数。 形核率作为形核速度的描述受两个因素所控制，即获得能量起伏的几率因子N1（受形核功 △Gk 影响 晶胚数大大增加，所以N增加。 △T 很大时，形核驱动力很大，但是原子扩散能力很低，不能把可能变为现实，所以N下降。只有在适当的△T下，才有最大的N（图2-8）。 实际生产中， △T 远达不到N最大的过冷度，所以，增大△T是增大N的有效方法。 综上所述，金属的结晶形核有如下要点： 液态金属的结晶必须在过冷的液体中进行，液态金属的△T必须大于△TK，晶胚尺寸必须大于rK。前者提供形核的驱动力，后者是形核的热力学条件所要求的。 rK值大小与晶核的表面能成正比，与△T成反比。 △T↑→ rK↓→N↑但是N有一极大值。如果表面能越大，形核所需的△T也应越大。凡是能降低表面能的办法都能促进形核。 均匀形