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第九章卤族和氧族元素 【教学基本要求】 了解元素的分类和存在形态。 了解P区元素的特点。 熟悉卤素的通性和氟的特殊性，卤素氧化性和卤素离子还原性的递变规律。 (4)掌握卤素氢化物的还原性与稳定性，氢卤酸的酸性及递变规律。 (5) 了解卤化物的性质变化规律与键型的关系以及卤化物的一般制备方法。 (6)掌握氯的含氧酸(HClO、HClO3、HClO4)及其盐的性质与递变规律。 (7)了解X2、XO－在碱性介质中的歧化反应规律；熟悉R—O—H规则；掌握Cl－、Br－、 I－的鉴定方法。 (8)熟悉氧族元素的通性。了解臭氧和氧的结构，掌握其性质。 (9)掌握过氧化氢的性质，了解过氧化氢的结构。 (10)熟悉硫化氢的性质、掌握金属硫化物的溶解情况及其分类。了解多硫化物的性质。 (11)掌握硫的含氧酸(亚硫酸、硫酸、硫代硫酸)及其盐的性质。 (12)熟悉S2–、、、的鉴定方法。 【教学重点和难点】 重点 （1）P区各族元素的通性。 (2)卤素单质的性质 （3）卤化氢和氢卤酸 （4）卤化物 （5）卤素的含氧酸及其盐的性质递变（以氯为主） 难点 （1）卤化物 （2）卤素的含氧酸及其盐的性质递变 【引言】 p区元素包括周期系中的ⅢA～ⅦA和零族元素。沿B-Si-As-Te-At对角线将该区元素分为两部分，对角线右上方的元素为非金属元素（含对角线上的元素），对角线左下方的元素为金属元素。除氢外，所有非金属元素全部集中在该区。零族元素价层电子全满，与本区其它各族元素相比，性质差异较大，故不在本章讨论。 p区元素性质的递变符合元素周期表的一般规律。同一周期，从左向右随着核电荷数的增加，原子半径逐渐变小，非金属依次增强，金属性依次减弱。同族主族，自上而下原子半径逐渐增大，非金属逐渐减弱。金属性逐渐增强。除ⅦA族外，p区中各族元素都是由典型的非金属元素经准金属过渡到典型的金属元素。同一族中，第一个元素的半径最小，电负性最大，获得电子的能力最强，它与同族的其他元素相比，化学性质有较大的差异。 p区元素（零族除外）原子的价层电子构型为ns2np1-5。ns、np电子均可参与成键，因此p区元素除氟外一般都有多种氧化值，这点不同于s区元素。并且，随着价层np电子的增多，失电子倾向减弱，逐渐变为共用电子，以至得到电子。所以p区非金属元素除有正氧化值外，还有负氧化值。ⅢA-ⅤA族同族元素自上往下低氧化值化合物的稳定性增强，高氧化值化合物的稳定性减弱，。同一族元素这种自上而下低氧化值化合物比高氧化值化合物稳定的现象，称为“惰性电子对效应”。 本章将介绍p区元素中的卤素和氧族元素的单质及其重要化合物的性质及其递变规律。 【教学内容】 9.1卤族元素 卤族元素是元素周期系第Ⅶ族元素，包括氟（F，fluorin）、氯（Cl，chlorin）、溴（Br，bromine）、碘（I，iodin）、砹（At，astatine）五种元素。因为它们均易成盐，故称为卤族元素，简称卤素。 9.1.1 卤族元素的通性 1．卤族元素的一些基本性质 有关卤族元素的一些基本性质列于表9-1中。 表9-1 卤族元素的一些基本性质 元素 氟(F) 氯(Cl) 溴(Br) 碘(I) 原子序数 9 17 35 53 价层电子组态 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 主要氧化数 -1、0 -1、0、+1、+3、+7、+5 -1、0、+1、+3、+7、+5 -1、0、+1、+3、+7、+5 原子半径/pm 64 99 114 133 第一电离能I1/(kJ·mol-1) 1681 1251 1140 1008 电子亲和能/(kJ·mol-1) -327.9 -349 -324.7 -295.1 电负性 4.0 3.0 2.8 2.5 卤素原子的价层电子组态为ns2np5，与稀有气体的原子的外层的8电子稳定构型ns2np6比较，仅缺少一个电子。核电荷数是同周期元素中最多的（稀有气体除外），原子半径是同周期元素中最小的，因此卤族元素极易获取一个电子，形成氧化值为-1的化合物。 与同周期其他元素的原子相比，具有较大的电负性，其非金属性是最强的。这决定了卤素原子在化学变化中要失去电子成为阳离子是困难的。事实上在卤素中只有半径最大、电离能最小碘才有这种可能。如可以形成碘盐I(CH3COO)3、I(ClO4)3等。 同一族内，从氟到碘原子半径逐渐增大，电负性逐渐减小，因而从氟到碘非金属性依次减弱。但由于氟的原于半径太小，电子云密度大，因此，氟的电子亲合能反而低于氯和溴，单质氟的离解能低于单质氯和溴。 2．卤素的成键特征 （1）卤素在化合物中最常见的氧化值为—1。即结合一个电子成为负离子X—，存在于与活泼金属形成的离子型化合物中，如LiF．NaCl，KCl，CaCl2等