分子筛成核与晶体生长动力学研究.pdfVIP

( ) 　　　　 石油学报 石油加工 　　　　　 1997年6月 A CTA P ETROL E I S IN ICA (PR TROL EUM PRO CE SS IN G SECT ION ) 第13卷第2期 分子筛成核与晶体生长动力学研究 非自成核体系中修正的L echert 模型 马跃龙 　陈诵英　　彭少逸　　张慧宁 ( ) 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室, 太原　03000 1 　 提　要　通过引入凝胶和晶体介质对液相扩散速率的修正因子, 在非 自成核体系得到修正的 L ech ert 分子筛晶体生长动力学模型, 给出了诱导期和晶体快速生长期的计算公式, 表明了晶种量 对诱导期影响的特殊性。与 模型相比, 该模型不仅对 型、 5型和 型实验晶化曲线 L ech ert Y ZSM L 的前期和后期进行了较好的拟合, 且可通过Y 型分子筛晶体生长曲线定性推断导向剂中初始晶种 的半径、晶种量和颗粒密度随导向剂老化条件的变化规律。 关键词　凝胶和晶体介质的修正因子　诱导期　快速生长期　晶种 　　对分子筛合成过程中的诱导期, 一种解释为成核期, 但 对于非自成核体系晶体生长过程中出现的诱导期现象, 如 此解释是很勉强的。由于人们对于非 自成核体系中晶化过 程的诱导期很难给以明确的物理意义。一般较普遍的处理 方法是将晶体生长过程人为地划分为诱导期和晶体生长 期, 如图1所示; 提出物理意义模糊的诱导速率常数的概念 即诱导期的倒数, 在晶体生长期仍按L ech er t [ 1、2 ] 的模型求 晶体生长速率常数。 　　在非自成核体系晶体生长动力学模型中, L ech er t 提出 不依赖于晶体大小的线性生长速率理论, 对晶化过程的主 图 1　典型的晶体生长曲线 [3 ] 要生长期进行了描述。在此基础上, 徐如人等 引入凝胶速 F ig 1　T yp ica l cry sta l grow th cu rve 率和液相组分影响因素, 使晶化曲线末端得到修正。但当晶 种半径较小或晶种量较少时, 其晶化曲线的前端由于诱导期的出现, 两模型皆不能很好的拟 合。此外 [4、5 ]、 [ 6 ]、 [7 ] 等经验性模型表征了依赖于晶体大小的晶体生长速 M cCab e B ran som A b egg 率实验现象, 对诱导期有一定的表达, 但对晶化后期生长速率减小不能给以较好的解释。 　　本文从扩散角度考虑, 对分子筛晶化动力学模型进行讨论, 以期更好地认识和反映晶化 过程中的诱导期及晶化后期的实验现象。 1　模型的建立 　　晶体生长不仅受凝胶溶解速率的影响, 而且与体系中的凝胶介质和晶体介质的存在有关。 [ 8 ] 随着凝胶的溶解, 液相扩散速率增大 ; 同时随着晶体生长, 体系中晶体浓度增大, 液相扩散 通讯联系人, 现在石油化工科学