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配合物第一章

配位化学课程内容 练习题: 画出八面体构型配合物的几何异构体。 1. [Pt(NH3) 2(OH)2Cl2 ] 2. [ Pt(en) NH3 NO2 Cl2]Cl 3. [ Co(NH3)3 (NO3) 3] 4. [ Cr(H2O) 4 Br2] Br· 2H2O 答案: 1、五种(Ma2b2c2) 2、 四种 (MA—Aa2bc) 3、 两种 4、 两种 Pt HO H3N Cl Cl NH3 OH Pt Cl OH Cl OH NH3 NH3 Pt HO H3N OH Cl NH3 Cl Pt H3N H3N OH OH Cl Cl Pt Cl Cl OH OH NH3 NH3 Cr Cl Cl en NH3 NO2 Cr Cl NO2 en NH3 Cl Cr Cl NH3 en Cl NO2 Cr NO2 NH3 en Cl Cl §1.4 配合物的命名 1.4.1 配离子的命名 1.4.2 配合物的命名 1.4.3 配离子中配体的位次 1.4.4 配体的命名 1.4.5 配位原子标记 1.4.6 几何异构体的命名 1.4.7 桥基多核配合物的命名 1.4.8 含不饱和配体配合物的命名 1.4.9 簇状配合物的命名 1.4.1 配离子的命名 配离子命名顺序: 配位体数——配位体名称——介字(“络”或“合”) ——中心离子名称——中心离子电荷(罗马符号)。 也可以用阿拉伯数字,如:(1-),(2+)等表示配离子电荷。 如果配体不只一种,命名时要将不同配体之间加 “· ”隔开。 例如: [ Co(NH3)6] 3+ 六氨合钴(Ⅲ)配离子 五氨·一水合钴(Ⅲ)配离子 [Co (NH3) 5H2O]3+ 一氯 · 一硝基 · 二(乙二胺)合钴(Ⅲ)配离子 [Co (en)2 (NO2) Cl ] + 五氨·一水合钴(3+)配离子 一氯 · 一硝基 · 二(乙二胺)合钴(1+)配离子 [ Fe(CN)6 ] 3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 六氰合铁(3-)配离子 [ Co(NH3)2(NO2)4 ]— 四硝基·二氨合钴(Ⅲ)配离子 四硝基·二氨合钴(1-)配离子 1.4.2 配合物的命名 方法:采用一般无机化合物的命名方法。 若配离子是阳离子 外界是简单阴离子——称某化某 外界是酸根阴离子——称某酸某 若配离子是阴离子 外界是氢离子——称为某酸 外界是金属阳离子——称某酸盐 例如: [ Co(NH3)6]Cl3 [ Cu(H2O)4]SO4 H2[ SiF6 ] H2[ PtCl6 ] K4[ Fe(CN)6 ] 硫氰酸五氨·一水合钴(Ⅲ) [Co (NH3) 5H2O](SCN)3 Na3[ Ag (S2O 3 ) 2 ] 二硫代硫酸合银(Ⅰ)酸钠 [Co (NH3)3 (NO2)3 ] 三硝基 · 三氨合钴(Ⅲ) 氯化六氨合钴(Ⅲ) 硫酸四水合铜(Ⅱ) 六氟合硅(Ⅳ)酸 六氯合铂(Ⅳ)酸 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 2、按配合物所含配体的种类分类 单一配体配合物 混合配体配合物 单一配体配合物: 如:FeF63-、Ag(CN)2-、Cu(NH3)42+ 混合配体配合物: 如:[ Pt(NH2)(NO2)(NH3)2 ] [Co (NH3) 5H2O](SCN)3 3、按配体的齿数分类 简单配合物 螯合物 简单配合物:单齿配体形成的配合物。 如:[ Fe(CN)6 ] 3- [ Co(NH3)6]Cl3 [ Pt(NH2)(NO2)(NH3)2 ] [ Co(NH3)2(NO2)4 ]— 螯合物:多齿配体与中心离子形成的具有环状 结构的一类配合物。 如: [Cu(en)2] 2+ 4、按配合物的价键特点分类 经典配合物 非经典配合物 经典配合物:能用经典价键理论说明配位键的形 成,中心离子具有正常氧化数。 如:[ Fe(H2O)6 ] 3+ [ Co(NH3)6]Cl3 [ Pt(NH2)(NO2)(NH3)2 ] [ Co(NH3)2(NO2)4 ]— 非经典配合物:如π-酸配合物、π-配合物等; 特点:配体除给予孤对电子或π电子外,还可以 接受中心原子的d电子形成反馈π键;中心原子一般为低价、零价或负价的过渡金属。 二茂铁 如:羰基配合物Ni(CO)4 、Fe(CO)5 及夹心配合物二茂铁、二苯铬等。 具有

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