端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的制备及其-中国科技论文在线.PDFVIP

中国科技论文在线 第 34卷 第 1期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vo1．34．No．1 2007年 JOURNALOFBELLINGUNIVERSITY OFCHEMICAL TECHNOLOGY 2007 端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的 制备及其固化反应 董晶泊 江盛玲 赵京波 (北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029) 、 摘 要：以一缩二乙二醇和过量的己二酸为原料合成端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯 (PDA)，在己二酸和一缩二 乙二醇的摩尔比为 1和 SnCI，的质量分数为 0．3％等优化条件下，PDA的分子量为 3715。将端羧基 PDA与 7一缩 水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 (KH560)反应，合成了一种端基为硅氧烷基团的聚合物 (PDA-Si)，这种端基硅氧烷 化聚合物能够在二丁基月桂酸锡(质量分数为5％)的催化作用和 40℃下，吸收空气中的微量水而固化交联，固化 时间是 5h，固化的交联产物中含分子或纳米级的聚酯 ／Si02杂化物。 关键词：聚己二酸一缩二乙二醇酯；端基硅氧烷化聚酯；聚酯 中图分类号：O631 环化学试剂厂；亚磷酸，化学纯，中国医药公司；三乙 引言 胺，分析纯，北京益利精细化学品有限公司；N，N一 有机一无机杂化材料与相应的纯有机和无机材 二甲基苯胺 (N，N—DMA)，分析纯，天津市化学试剂 料相比，具有独特的机械、热、生物、磁、光和光 电性 二厂。 能，因而成为材料学领域研究的一个热点[1-5]。有 1．2 端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯(PI )的合成 机一无机杂化材料的制备方法多种多样，但最常用的 在 250mL三 口瓶中，加入质量分数为 0．3％的 方法主要有溶胶一凝胶法 引【、共混法 【、原位聚合 SnC12催化剂、0．05g亚磷酸(作为抗氧化剂)、一定 法[8]等。 量的己二酸和一缩二 乙二醇。在常压下反应 5h，温 本文研究了聚合物 (脂肪族聚酯)的硅氧烷基 度从 150℃逐步升到200℃，然后减压反应8h，压强 化，并对其在催化剂存在下的湿气水解交联固化进 逐级降至 0．01MPa。 行了研究，以期建立一种简便的制备有机一无机杂化 在反应过程中每隔一段时间取样，用氢氧化钠 材料的新方法。该方法的特点是无溶剂，杂化反应 溶液滴定体系酸值 (Av)。用苯酐一吡啶法测定最终 条件温和，前驱体可较长时间储存。 产物的羟值 ]，并计算其分子量。 1．3 端羧基 PDA聚酯的硅氧烷基化及固化 1 实验部分 将端羧基 PDA聚酯与一定配 比的KH560和催 1．1 试剂 化剂在 80℃氮气保护下反应，每隔一段时间取样滴 一 缩二乙二醇，化学纯，中国医药公司，减压蒸 定酸值，最终获得硅氧烷基化的PDA。 馏提纯；己二酸，化学纯，天津红岩试剂厂，重结晶； 在一定量硅氧烷基化的PDA中加入适量的二 7一缩水甘油醚氧丙基三 甲氧基硅烷 (KH560)，工业 丁基月桂酸锡催化剂，混合均匀后在玻璃片上涂膜， 级，上海耀华化工厂，蒸馏提纯；二丁基月桂酸锡