聚苯硫醚交联反应机理的量子化学计算研究.PDFVIP

1999年1月 重戋大学学报 (自然科学版) vnl 22 第22卷第 1朝 J。L n d 0 硝 Uni~ ity(Namral Sci∞ce Edition) ]an 1999 0 一叭 聚苯硫醚交联反应机理的量子化学计算研究’ 谭世 语 古 昌 周志 明 薛荣 书 —————]-重庆 学化学化工学院，重庆，,~oo44) 摘 要 用量子化学从头计算方法，利用静态理论对聚苯硫醚(pPs)的交联机 理进行了研究，通过对FIS分子模型和可能产生的自由基模型的量子化学计算，探 讨了PPS的热交联反应趋势和交联结构，证实了氧在交联中所起的重要作用。 关键词 ． 墨茎堕壁；丛墨 ；．壅壁墨些；自由基 中国图书资料分类法分类号0642 41 -曰f}化 !寸 0 引 言 聚苯硫醚(PPs)是7{】年代初迅速发展起来的一种工程塑料，具有良好的综合性能。为 了．拓宽PPS的应用领域，改善其成型加工性能，自70年代以来，国内外就开始l『对其热交联 过程的研究。 噼∞和 m 对 )s在空气中的高温交联过程进行了研究 。 ，国内报 道 认为PPs的热氧化交联发生在苯环上，且为自由基反应。但对阡s交聪反应机理的研 究却未见报道。 研究pPs的交联机理，有助于分析掌握其交联过程和交联方式，以寻求控制P 交联程 度的方法 改善其热加工性能和交联条件 1 研究方法 本研究采用量子化学从头计算方法，选用$10-4G极小基组进行计算。 计算程序：GAME~90 2／Z r』／r＼J 计算工具：Pentltrn166微型计算机 计算模型：计算中截取PPS的两个链节(但多取一个硫原子，其中两苯环平面相互垂 rr、 直)为模型1，计算FIS分子的性质和反应活性。选择模型1受热后最可能产生的自由基 乡 (模型2～4)和受热氧化后最可能产生的自由基(模型5-7)为模型，计算自由基反应甲间体 的能量，以判定其反应的可行性。 2 构型优化及键级计算 优化模型1的平衡几何构型及能量见表1 收文日期 1997一／2-03 重庆市科委基金资助项目 第一作者：男，1956年生，副教授 第丑卷第1期 谭世语 等： 聚革硫醚交联厦应机理的量子化学计算研究 107 s ssr ． H1 s H‘ H5 Hl2 HlI H ‘ _H， H 6 _H 5 模型 模型2 模型 3 { ，H ”{ ／H { ，H s督 s s st 督 o- H‘ -O H H 6 H H 6 H‘ 幔型4 模型5 模型6 模型7 图1 PPS分子模型和自由基模型 表1 模型1的优化构型 分子能 ：．109．．~1 41k1~2}bm神，其余键参数采用标准数据。 表2 模型1～7的键级 108 重庆^学学报 (