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塑料包装中增塑剂残留分析与安全评价
塑料包装中增塑剂残留分析与安全评价 主要内容 增塑剂的基本概况 国外对增塑剂使用的法律、法规 增塑剂对环境和生物体的危害 塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价 增塑剂的未来发展趋势 增塑剂的基本概况 定义 增塑剂是添加到塑料专用料中,用以改进其柔软性、延伸性和加工性的物质。增塑剂的挥发性很小,能够较长时间留在聚合物内,以保持制品的柔韧性。 增塑剂的基本概况 作用 增塑剂的作用在于削弱聚合物分子间的作用力,从而降低软化温度、熔融温度和玻璃化温度,减少熔体的粘度,增加其流动性,改善聚合物的加工性和制品的柔韧性。增塑剂通常是难挥发的高沸点液体有机化合物,少数是低熔点固体,一般不与聚合物发生化学反应。 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP) 邻苯二甲酸正辛酯(DNOP) 邻苯二甲酸异葵酯(DIDP) 邻苯二甲酸丁卞酯(BBP) 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 国外对增塑剂使用的法律、法规 1999年12月7日,欧盟发布1999/815/EC指令,在欧盟成员国内对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其他儿童用品(如婴儿奶嘴、出牙器等)中的聚氯乙烯(PVC)塑料中的增塑剂含量进行限制,要求PVC中所含六种邻苯二甲酸酯类增塑剂(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP)的总含量不得超过0.1%。 增塑剂对环境和生物体的危害 邻苯二甲酸二乙基己酯(di-2-thylhexylphthalate, DEHP),即邻苯二甲酸二辛基酯,属于邻苯二甲酸酯类化合物,是一种无色油状粘稠液体, 比重为0.985,具有良好的电热性能和较好的低温性,挥发性低,易溶于有机溶剂和类脂。 增塑剂对环境和生物体的危害 国内外对增塑剂毒性研究现状 日本在30条河流的86个检测点检测出DEHP 英国的Fatoki等在曼彻斯特地区测得污水中的DEHP含为 1.9ug/m3 中国也在大气、湖泊、河流和土壤中普遍检查DEHP,例如,我国曾对呼和浩特市大气中气态与颗粒态的邻苯二甲酸酯类化合物进行了监测,证实了DEHP不仅存在于大气气相和颗粒物中,且浓度较高,最高分别达1.89 ug/m3和1.66 ug/m3,是草原地区背景值的10倍以上;另外,1999年对浙江杭州市附近10个市、县的自来水厂的源水及出厂水进行采样、分析,结果表明均不同程度受到DEHP的污染,最高含量达0.017mg/L。 增塑剂对环境和生物体的危害 关于DEHP对雄性生殖的毒性 DEHP经口给予啮齿类动物时引起明显的睾丸损害,特点为曲细精管严重蒌缩,大部分精母细胞和精子细胞从生精上皮脱落,仅少量精原细胞和支持细胞附着于曲细精管基底膜上,提示此化合物可干扰生精细胞与睾丸支持细胞之间的相互联系。 增塑剂对环境和生物体的危害 关于DEHP的致癌作用 当前对于DEHP是否对人类具有致癌作用有许多不同的看法。大量动物实验证实DEHP可致大小鼠恶性肝细胞肿瘤。Kluwe等曾对大小鼠(Fischer 344大鼠,B6C3F1小鼠)进行了为期103周的慢性长期毒性实验,结果雌性大小鼠和雄性小鼠肝细胞癌发生率显著增高,并且有近一半小鼠(20/57)的肝癌转移至肺部。 增塑剂对环境和生物体的危害 关于DEHP的其他毒性 对于DEHP的其他毒性作用的报道较少。有研究报道,DEHP具有胚胎毒性和致畸性。低剂量水平下,主要表现为胚胎死亡率和吸收率增高,四肢或躯干畸形;而在高剂量下,胚胎毒性和致畸效应较为明显,表现为肾和睾丸重量减低、流产、胚囊植入率降低、心脏畸形、眼部损害、肾积水、趾和四肢畸形、神经管畸形、露脑畸形,甚至死亡。高剂量的DEHP急性染毒还可以产生肾毒性、肺毒性和心脏毒性,进而导致动物死亡。 塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价 国内外对增塑剂检测技术的研究 塑料包装材料中增塑剂的迁移和安全评价 国内研究 王晓红采用溶解-沉淀HPLC法分析PVC中的增塑剂DOP,其检出限为39.08mg/L (Ref:内蒙古石油化工,2002,27:64) 黄国兰等分别采用气相色谱和HPLC测定水体中的DBP和DEHP,采用气相色谱法时,其检出限均为2ng,采用HPLC法时,其检出限分别为5ng和10ng (Ref:中国环境监测,1999,15(1):19) 刘丽等采用超声波萃取-气相色谱法测定塑料及塑料制品中DEHP增塑剂,检出限为12.5mg/kg (Ref:分析化学,2002(2)) 国内研究 胡海滨等采用HPLC法测定了废气中的DEHP,其检出
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