食品中塑化剂DEHP含量测量不确定度评定.docVIP

食品中塑化剂DEHP含量测量不确定度评定 　　摘 要：本文通过对食品中塑化剂DEHP含量的测定过程进行分析，建立相关的数学模型，分析不确定度的来源，对不同来源的不确定度进行评定，计算得出合成不确定度，并最终获得食品中DEHP含量的测定的扩展不确定度。 关键词：塑化剂DEHP；不确定度 一、测试方法简述 （一）不含油脂试样 （1）量取混合均匀液体试样5.0mL，加入正己烷2.0mL，振荡1min，静置分层，取上层清夜进行GC-MS分析。 （2）称取混合均匀固体或半固体试样5.00g，加入适量水（视试样水分含量加水，总水量约50mL），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25mL，加入正己烷5.0mL，振荡1min，静置分层，取上清液进行GC/MS分析。 （二）含油脂试样 （1）称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1：1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，浓缩至2.0mL，进行GC/MS分析。 （2）称取混合均匀含油脂试样0.50g（精确至0.1mg）与据赛三角瓶中，加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10mL，涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，浓缩至2.0mL，进行GC/MS分析。 二、数学模型建立 试样中DEHP按以下公式计算： ，式中： X：试样中某种邻苯二甲酸酯含量，单位为毫克每千克（或毫克每升）[mg/kg（或mg/L）]； Ci：试样中某种邻苯二甲酸酯峰面积对应的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； C0：空白试样中某种邻苯二甲酸酯的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V：试样定容体积，单位为毫升（mL）； K：稀释倍数； m：试样质量，单位为克（或毫升）[g（或mL）]。 三、不确定度的来源分析 （一）校准过程引入的不确定度 （1）采用最小二乘法拟合标准工作曲线求得试样浓度C过程中所引入的不确定度；（2）标准储备液稀释成标准溶液过程中引入的不确定度；（3）标准储备液稀释成标准溶液过程中引入的不确定度，由标准储备液浓度、移液管和容量瓶体积导致的不确定度组成。 另外因校准和使用温度相同，故不考虑温度的影响。 （二）样品质量引入的不确定度 样品质量引入的不确定度由： （1）天平的校准；（2）天平的分辨率；（3）重复测量构成。 （三）溶液体积引入的不确定度 由定容体积、校准、读数、温度等引入的不确定度组成。 （四）制样过程引入的不确定度 测试样品的制备过程复杂，需要经过均质、萃取、过滤等步骤，每一步操作都会引入不确定度，要逐步确定每一步骤对测量结果不确定度的贡献是相当困难的。本实验采用方法的回收率对制样过程引入的不确定度进行评定。 四、不确定度分量的评定 （一）标准不确定度的A类评定 1.重复测定过程引入的不确定度 实验中进行6次重复测试，测定数据如下表： 2.基体效应（加标回收）引入的不确定度 不同测试人员在不同时间重复测定6次加标后浓度为1mg/kg的样品，如下表： （二）标准不确定度的B类评定 1.样品质量引入的不确定度 电子天平称重精确为0.1mg，天平校准证书给出最大允许误差 0.05mg，按矩形分布处理，标准不确定度： 2.溶液体积引入的不确定度 （1）定容体积引入的不确定度。用10mL容量瓶定容至刻度，10mL容量瓶校准证书给出扩展不确定度为±0.008mL（k=2），标准不确定度： （2）进样体积引入的不确定度。测试中仪器配置的微量注射器体积为10μL，进样量为1μL，根据微量注射器标准，其体积的相对标准偏差为±1%，按矩形分布处理，则进样体积引入的相对标准不确定度为： 3.校准过程引入的不确定度 （1）标准溶液引入的不确定度 ①标准物质不确定度 DEHP为有证标准物质，纯度为98.5%，证书提供的不确定度为±0.5%（K=2），标准不确定度为： ②标准储备液配置过程引入的不确定度 称取10mgDEHP标准物质于10mL容量瓶中，加入正己烷溶液定容至刻度得到1000mg/L的标准储备液。称量天平校准证书给出的扩展不确定度为±0.005mg：按矩形分布处理，则称样量引入的标准不确定度： 10mL容量瓶校准证书给出扩展不确定度为±0.008mL（k=2），相对标准不确定度是（见4.2.2.1）. 标准储备液配置过程引入的相对