【精选】环硅氧烷开环聚合反应的机理及动力学研究.pdfVIP

　第 1 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·6 1 · 环硅氧烷开环聚合反应的机理及动力学研究 吕素芳 ,李美江 ,邬继荣 ,蒋剑雄 ,来国桥 ,邱化玉 (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室和浙江省有机硅 材料技术重点实验室 ,杭州 　310012) 　　摘要 :环硅氧烷在亲核或亲电催化剂 、温度或辐射作用下 ,可开环聚合生成线型聚硅氧烷 ,聚合方法主要有 ( ) 本体聚合和乳液聚合 。本体聚合可分为阴离子聚合和阳离子聚合 , 阴离子聚合就是在碱性催化剂 亲核试剂 ( ) 作用下 ,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程 ; 阳离子聚合就是环硅氧烷在酸性催化剂 亲电试剂 作用 ( ) 下的开环聚合反应 。乳液聚合则是单体和水 或其它分散介质 并用乳化剂配成乳液状态进行聚合 ,按所采用 的乳化剂种类不同 ,主要有阴离子型和阳离子型两种类型 。本文总结了近几年国内外环硅氧烷本体聚合和乳 液聚合的开环聚合机理及动力学研究情况 ,并对今后此方面的研究进行了展望 。 　　关键词 :环硅氧烷 ; 阴离子聚合 ; 阳离子聚合 ;反应机理 ;动力学 引言 环硅氧烷是有机硅工业中最主要的原料 ,大多数有机硅高分子都是由环硅氧烷开环聚合得到的 ,强 酸或强碱引发环硅氧烷开环聚合是合成线型聚硅氧烷常用的方法 。常用的环硅氧烷为六甲基环三硅氧 ( ) ( ) 烷 D3 和八甲基环四硅氧烷 D4 。环硅氧烷开环聚合的方法主要有本体聚合和乳液聚合 ,二者均可分为 阴离子聚合和阳离子聚合两种 。本体聚合是单体本身加入少量其它介质聚合 ;乳液聚合则是单体和水 ( ) 或其它分散介质 并用乳化剂配成乳液状态进行聚合 。 环硅氧烷在亲核或亲电催化剂 、温度或辐射作用下 ,可开环聚合生成线型聚硅氧烷 。聚合过程由4 [ 1] ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 个阶段组成 : 1 聚合引发阶段 ,形成反应中心 ; 2 链增长阶段 ; 3 链终止阶段 活性中心消失 ; 4 链 转移形成新的活性点 。 线形聚硅氧烷是有机硅聚合物最基本的形式 ,研究最多 ,应用也最广 。聚硅氧烷的聚合方法从反应 类型上来区分 ,可分为以两端有活性官能团封端的线形聚硅氧烷为基本原料的缩合聚合和以环硅氧烷为 单体的开环聚合两大类 。由于开环聚合所用的单体价廉易得 、聚合过程简易可行 , 因此对开环聚合的研 究、应用最多 ,而对环硅氧烷开环聚合的机理及动力学进行深入的研究 ,可为聚硅氧烷的工程设计及生产 控制提供理论依据 。本文旨在近年来国内外对环硅氧烷的本体聚合和乳液聚合的开环聚合机理及动力 学研究进行综述 ,分别对本体聚合的阴离子聚合和阳离子聚合的机理及动力学进行综述 ,对环硅氧烷的 乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究进行综述 。 1 　本体聚合 11 　阴离子催化开环聚合反应 ( ) 111 　机理研究 　阴离子催化开环聚合反应 ,就是在碱性催化剂 亲核试剂 作用下 ,使环硅氧烷开环聚 合成线型聚硅氧烷的过程 。以 KOH 催化D4 开环聚合为例 ,反应开始时 ,KOH 中OH- 阴离子与D4 硅原子