第1章 气-固相催化反应本征动力学.pptVIP

第一章 气-固相催化反应本征动力学 第一节 化学计量学 第二节 化学反应速率的表示方式 第三节 动力学方程 第四节 气固相催化反应本征动力学方程 第五节 温度对反应速率的影响 第六节 固体催化剂的失活 第一节　化学计量学 化学计量学(stoichiometry)是以化学反应式形式表达的质量守恒定律，用于计算某一时刻的化学组成和各组分的数量变化。 (not chemometrics) 对化学反应过程各参数进行计量 化学计量学(Chemometrics) 是一门化学与统计学、数学、计算机科学交叉所产生的新兴的化学学科分支。它运用数学、统计学、计算机科学以及其他相关学科的理论与方法，优化化学量测过程，并从化学量测数据中最大限度地提取有用的化学信息。 它与基于量子化学的计算化学(Computational Chemistry)的不同之点在于化学计量学是以化学量测量为其基点，实质上是化学量测的基础理论与方法学［2］。 化学计量学为化学量测提供理论和方法，为各类波谱及化学量测数据的解析，为化学化工过程的机理研究和优化提供新途径，它涵盖了化学量测的全过程，包括采样理论与方法、试验设计与化学化工过程优化控制、化学信号处理、分析信号的校正与分辨、化学模式识别、化学过程和化学量测过程的计算机模拟、化学定量构效关系、化学数据库、人工智能与化学专家系统等，是一门内涵相当丰富的化学学科分支。 1－1　化学计量式(stoichiometric equation) 表达反应组分间的数量关系，(联系chemical equation，拉瓦锡首创) 1-2 反应程度、转化率及化学膨胀因子extent of reaction, conversion, factor of expansion 一、反应程度 1-2 反应程度、转化率及化学膨胀因子extent of reaction, conversion, factor of expansion 三、化学膨胀因子 在恒温恒压下进行 1－3多重反应系统中独立反应数的确定 Simple and complex reaction system 单一反应(single react.) 简单反应体系一个参数即可决定组成 多重反应(multiple react.) 复杂反应体系需要多个参数 所需的参数个数 = 独立反应数。 独立反应是不能由其他反应线性组合而得到的反应。 例： CH4 + H2O ? CO + 3H2 CH4 + 2H2O ? CO2 + 4H2 CO + H2O ? CO2 + H2 1－3多重反应系统中独立反应数的确定 求反应体系中独立反应的一般方法有: ① 观察法。适用于反应数较少的体系 ② 计量系数矩阵法 ③ 原子矩阵法 例： CH4 + H2O ? CO + 3H2 CH4 + 2H2O ? CO2 + 4H2 CO + H2O ? CO2 + H2 可以看出，（1）＋（3）＝（2） ② 计量系数矩阵法 写成矩阵 ③ 原子矩阵法 体系含有CO, H2O, H2, CH4, CO2, N2等6个组分, 其原子矩阵为 行初等变换后： 1－4多重反应的收率及选择性 Yield Selectivity 多重反应是指有多个反应同时进行的体系 同时反应： Simultaneous reactions 连串反应： Consecutive reactions 平行反应： Parallel reactions 复合反应（平行－连串反应） Combination reactions 多重反应举例 氧与氨 苯氧化制顺酐 CO加氢 乙烯氧化 氨的氧化 苯氧化制顺酐 CO加氢、乙烯氧化 选择性和收率的定义 关键组分key component 选择性和收率的定义 例题 乙烯氧化生成环氧乙烷，进料：乙烯15mol，氧气7mol, 出料中乙烯为13 mol,氧气为4.76mol,试计算乙烯的转化率， 环氧乙烷的收率及选择率。 解：C2H4＋0.5O2→C2H4O C2H4＋3O2→2CO2＋2H2O xA=(15mol－13mol)/15mol=0.133 第一个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×S 第二个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×（1－S） 故有：2mol ×S ×0.5+2mol ×(1－S) ×3=7mol－4.76mol S=0.752 Y=第一个反应所消耗的乙烯÷加入的乙烯总量（15mol） 故Y＝2 × 0.752÷15=0.100 或Y＝ xA S=0.100 第二节　化学反应速率的表示方式 速率（度）：快