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水性聚苯胺微乳液及其防腐涂料研究黄美荣 ,杨海军 ,李新贵(同济大学材料学院混凝土材料研究实验室材料化学研究所 ,上海 200092)摘 要 :利用改进的新型微乳液聚合法合成了聚苯胺水性微乳液 ,该微乳液不经破乳可直接应用于金属防腐涂料 。将其与环氧树脂的共混乳液作为底漆 、与环氧树脂面漆复合后 ,可制备出性能优良的水性金属防腐涂料 。 该复合涂层能将裸露钢板的平衡开路电位提高 235mV 左右 ,在自来水中至少可浸泡 3 个月不起泡 、不生锈 ,是一种环境友好型绿色涂料 。关键词 :聚苯胺 ;水性涂料 ;防腐涂料中图分类号 : TQ630. 7文献标识码 :A水性涂料具有无色 、无味 、无毒 、低粘度 、快干 、透明感强 、高固含量 、无有机挥发物 、成本低 、来源 广 、可用水稀释和清洗 、对操作要求相对较宽等特点 ,这是其它溶剂型涂料所不具备的 。近年来 ,由于人们对环境保护的日益关注 ,许多国家相继颁发 了有关控制挥发性有机化合物 ( VOC) 的法令 ,环保 法规不断强化 ,促使涂料工业加速向 4 个方向发展 ,即水性涂料 、粉末涂料 、高固体分涂料和辐射固 化涂料 ,其中由于溶剂价格的上涨以及环境保护法 规的限制使得以水作溶剂的水性涂料成为涂料发 展的一个热点 。1聚苯胺作为一种导电高分子材料 ,由于原料便 宜 、合成简便及抗氧化性能 、防腐性能优良等特点 , 在许多方面有着广泛的应用前景 。目前国外已经 研究并开发出多种聚苯胺防腐涂料 ,并己商业化 ,如 CORRPASSIV TM 、ORM ECON TM 、VersiconTM 和Corepair TM等2 ～9 。但是这些产品都是溶剂型涂料 ,在使用时由于溶剂的挥发会污染环境 。本文将自 行合成的聚苯胺水性微乳液直接与环氧树脂共混复合 ,试图在不使用任何有机溶剂的前提下配制出 水性防腐涂料 ,并从两个途径考察了对金属的防腐 能力 。1. 1 试验原料苯胺 :分析纯 ;十二烷基硫酸钠 ( SDS) :化学纯 ; 过硫酸铵 (APS) :分析纯 ;十二烷基苯磺酸 (DBSA) : 化学纯 ;618 环氧树脂 ( EP) ;固化剂 :C - 2 环氧树脂 固化剂 。其它试剂均为市售产品 , 使用前未经任何处理 。1. 2 聚苯胺水性微乳液的制备方法将一定量的乳化剂 SDS 和氧化剂 APS 加入到 一定量的酸性水溶液反应介质中 ,搅拌 1h 左右 ,配 制成乳化剂与氧化剂的混合溶液 。取一定量的苯胺单体配成相应的酸性水溶液 ,将其按照不同的比 例分两批滴加到上述混合溶液中 , 两批之间的间 隔时间 约 为 1h , 滴 速 保 持 在 1 滴/ min 。滴 毕 , 在20 ℃搅拌反应 24h ,即得聚苯胺水性微乳液 。将该 乳液用丙酮破乳 、洗涤数遍后再用去离子水清洗 ,即得聚苯胺颗粒粉末 。1. 3 聚苯胺微乳液及颗粒粉末的表征将一定量的聚苯胺微乳液按 1 :10 用去离子水 稀释后 ,在 25 ℃用乌氏粘度计 (0. 6～0. 7mm) 测量 其流出时间 ,以表征微乳液的相对粘度 。将一定量的聚苯胺颗粒粉末溶解在浓硫酸中 , 利用 0. 6 ～017mm 的乌氏粘度计在 25 ℃下测量其特征粘数 。 将一定量的聚苯胺颗粒粉压制成一定厚度的圆片 ,1试验部分收稿日期 :2004208230作者简介 :黄美荣 ,女 ,1963 年生 ,教授 ,主要从事功能高分子材料研究 。腐蚀与防护第 20 卷第 2 期黄美荣等 :水性聚苯胺微乳液及其防腐涂料研究·29 ·利用 U T70A 型数字万用表测量其电导率 。将一定量的聚苯胺颗粒粉末置于试样架上 ,利用 D/ max2550 型 X 射线衍射仪测试其结晶性能 。1. 4 聚苯胺水性微乳液防腐性能测试首先将钢板用锉刀进行机械法除锈 ,再用 0 号 砂纸打磨至表面平整 ,达到 St2 级 。然后用丙酮对钢板进行除油处理 ,以提高涂料的附着力 。分别用聚苯胺水性微乳液 、聚苯胺水性微乳液/ EP 混合乳 液和环氧树脂乳液为涂料 ,以不同的复合方式涂刷 在钢板上 ,100 ℃下烘烤 7 天 ,待干燥后将钢板浸入自来水中 ,以铂电极作为参考电极 ,用 PHS22C 型数 显酸度计测试钢板的开路电位随时间的变化 ,从而 评价其防腐性能 。75 %相对湿度下 ,一般 2h 就可达到表面指触干 ;最低固化温度为 0 ℃;可与水性丙烯酸涂料或溶剂型 涂料配套使用 ; 溶剂挥发少 ,属环境友好型材料 。 故选用环氧树脂作为涂料的基料 ,选用能溶于水的 固化剂 (多胺类) 来固化环氧树脂 ,达到减少使用乳化剂的目的 。 而利用环氧树脂制备水性涂料通常有两种方式 : (1) 对环氧树脂改性 ,在分子链上接亲水性的基 团