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实验45 铁-碳相图计算 一、实验目的 1.了解； 2.了解； .掌握。 二、实验原理 1Gibbs）自由能降低的方向进行，当体系处于平衡状态时，体系的能量最低，每一组元在各相中的化学位相等，即Gibbs自由能曲线有公切线，因此原则上只要知道每一相在整个成分、温度与压力范围内的自由能，就可以判断在某一成分与压力下，一定成分的材料到底由哪些相组成，各相的成分与相对含量，从而计算出相图。 因此相图计算过程是由实测与物理计算的相图与热力学数据确定自由能表达式又由反过来自由能表达式计算相图与热力学数据的可逆过程（图5.1）[23]。 图5.1 相图计算的过程 2）CALPHAD方法的基本步骤 CALPHAD方法进行相图计算主要分为四个步骤。 根据体系中各相的结构特点，选择合适的热力学模型描述其Gibbs自由能，这些与温度、压力和浓度有关的自由能表达式中含有一定数量的待定参数； 利用实测的相图与热化学数据优化出Gibbs自由能表达式中的待定参数； 采用适当的算法和相应的计算机程序在计算机上按相平衡条件计算相图； 将计算结果与实验数据比较和分析，如果两者相差较大，则调整待定参数或重新选择热力学模型，再进行一次优化计算，直至计算结果与大部分相图数据与热化学数据在实验误差范围内吻合。 相图优化与计算的过程见图5.2： 收集与评估相图与热力学实测数据 选择各相的吉布斯自由能模型 重新评估实验数据 重新选择吉布斯自由能模型 给模型参数赋初值 调整模型参数的值 将现有参数计算的 相图与热力学数据与实测数 据进行比较 建立数据库，计算所需相图与热力学数据 图5.2相图计算流程图 3）相图计算方法的优势 相图实验测定中，漫长的时间以及对资源的大量占用都制约着体系相图的获得，尤其在高温、高压以及腐蚀性和放射性等极端环境中实验更是难以进行。另外在实验中得到的数据有限，难以全面地描述体系的相变，因此相图计算就有了其用武之地。相图计算的主要优势： 判别实测中热力学数据的正确性以及一致性，评估实测数据； 外推亚稳相图； 从低元系外推高组元系相图； 外推热物理及热化学参数； 通过变换相图的坐标，方便材料在不同条件下研究。 4）Thermo-Calc软件 Thermo-Calc软件由瑞典皇家科学院开发，所涉及的领域比较广泛，包括冶金、金属合金、陶瓷、熔岩、硬质合金、粉末冶金、无几物等等，产品主要包括TCC、TCW、DICTRA、二次开发工具和数据库。其软件功能：包括热力学和动力学计算，热力学包括：相图、热力学性能、凝固模拟、液相面、热液作用、变质、 岩石形成 、沉淀、风化过程的演变、腐蚀、循环、重熔、烧结、煅烧、燃烧中的物质形成 、CVD 图、薄膜的形成、CVM 计算，化学有序 - 无序等等。动力学（DICTRA）包括：扩散模拟，如合金均匀化、渗碳、脱碳、渗氮、奥氏体/铁素体相变、珠光体长大、微观偏析、硬质合金的烧结等等。 Thermo-Calc的数据库比较多，包括Fe基合金、Ni基合金等等的自己开发的数据库，也有很多第三方数据库，如有色金属（Al、Mg、Ti等）是英国ThermoTech的。其可用的数据库包括众多无机物数据库、陶瓷数据库、硬质合金数据库、核材料数据库等等。Thermo-Calc软件功能强大、用户群较大方便交流、软件扩展性能好、灵活性强、适用范围广。其缺点则是操作界面不是很友好，很难上手，动力学（扩散）数据目前不是很全，计算引擎技术滞后（主要表现在初始值方面）。 Thermo-Calc有DOS版（TCC）和windows版（TCW），该软件有很多模块600多子程序，可以完成多种平衡相图计算以及多种多组元系统的优化。其姊妹程序DICTRA则能够进行动力学计算。Thermo-Calc软件包的结构如图5-3所示。 图5-3 Thermo-Calc软件包结构 由于TCC与TCW所具有的功能基本一致，且TCC更加成熟，这里以TCC为例介绍Thermo-Calc，TCC有七个基本模块，他们是： TDB，资料库管理模块； GES，多相热力学模型处理和数据控制； TAB，物相和反应的热力学性质表； POLY，多组元平衡计算和绘图； POST,相图与性能图后处理； PARROT，实验数据评估和参数优化； ED_EXP，实验点编辑和平衡计算。 在热力学计算中各模块互相