光电催化去除水中五氯酚过程的生态毒性评价研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 光电催化去除水中五氯酚过程的生态毒性评价 刘薇1，全燮p，崔青2，马梅2，陈硕1，王子健2 (1大连理工大学环境与生命学院，工业生态与环境工程教育部重点实验室，大连，116024；2中国科学院 摘要；采用发光菌试验、EROD诱导试验、SOS／umu测试在急陛毒性和亚急性毒性水平上考 察了光电催化去除水中五氯酚过程的毒性特征，并与直接光解、光催化技术进行了比较。结果表明， 光电催化降解五氯酚的过程中，反应液的急性毒性逐渐降低，反应2小时后，急性毒性降低了83％。 EROD活性在反应前期逐渐升高，在反应后期逐渐下降，说明五氯酚在光电催化过程中生成了 EROD诱导物质，但该类物质能够被光电催化去除。五氯酚光电催化反应2小时后，降解产物无遗 传毒性。五氯酚直接光解和光催化降解的产物比光电催化降解的产物毒性强。因此可以得出结论： 在本研究的反应条件下，光电催化技术去除五氯酚的产物不具有急性毒性、类二恶英效应及遗传毒 性风险，且其环境安全性优于直接光解、光催化技术，因而具有良好的应用前景。 关键词：光电催化；五氯酚；生态毒性评价；环境安全性 1．引言 以二氧化钛(Ti02)等半导体材料为催化剂的光催化技术以其氧化能力强、无二次污染、运行条 件温和等优势在近二十多年来发展迅速【l，2】。很多研究采用光催化剂的悬浮体系，但粉末状Ti02存 在分离回收困难的问题，催化剂的固定技术是解决该问题的有效途径【34l。但催化剂固定后Ti02的 比表面积下降，以致催化降解效率下降。光电催化技术通过外加偏压将光生电子迁移到外电路，有 效的抑制了光生电子和光生空穴的简单复合，提高了反应的处理效率[5-7]。光电催化技术具有广阔 的应用前景，但是对该项技术的环境安全性评价鲜有报道。 五氯酚(PCP)具有广谱杀菌能力，已被广泛的用作杀虫剂、杀菌剂、木材防腐剂。由于其不合 理排放及低温燃烧，已经对环境造成严重破坏。本文以五氯酚为目标物，采用发光菌急性毒性测试、 EROD诱导试验、SOS／umu测试评价了PCP水溶液在光电催化过程中的毒性特征，并与直接光解、 光催化过程进行了比较，以便为光电催化技术的环境安全性评价提供依据。 2．材料与方法 2．1光电催化反应 三电极体系：负载型Ti02纳米管催化剂作为工作电极，铂电极作为对电极，饱和甘汞电极作 参比电极；外置光源(高压汞灯，300W，上海亚明灯泡厂)；电极电位由恒电位仪(DJS．292，上海 雷磁新泾仪器有限公司)提供；石英反应器有效容积为125mL。Na2S04(O．01M)作支持电解质，外 加偏压0．2V，PCP初始浓度为20 mg／L，光强为600laW／era2。Ti02纳米管催化剂制各方法及反应 器结构详见参考文献[7】。所用化学品均为分析纯。 toni×250 mL／min， ODS(5“m，4．6 mm)反相柱，流动相为甲醇：水(1％醋酸)=0．85：0．15(v：v)，流量1 紫外检测波长为254nln，进样量为20uL。 2．2样品前处理方法 6mL， Waters公司，美国)富集， 用于毒性测试的样品由OASIS@lqLB固相萃取柱(200 mg， 二氯甲烷，正己烷为农残级，甲醇为I-IPLC级，均为美国FisherScientific公司产品。 2．3发光菌试验 实验方法依据ISO 11348Ls】。明亮发光杆菌冻干粉(T3变种)购自中科院南京土壤所。菌液经样品 持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 LB9501，Berthold 暴露15分钟，发光度在化学／生物发光仪(Lumat Co)上测定。每个样品设置5个 浓度组，每个浓度组设置一个对照组，每个浓度组设3个平行。根据剂量．效应关系计算出EC50。 2．4EROD诱导试验 EROD诱导试验用于检测二恶英类化合物，具体实验方法参考[9，lO】。试验采用鼠肝