应用地球化学 研究生课程讲稿.docVIP

《应用地球化学》研究生课程讲稿　 　 第一部分 微量元素地球化学　 一、基本概念　　 1. 微量元素：不同学者给出的定义不同：　　　　　　　　　　　　　　　　 ――为分配系数(为一常数)　 ――A相中i的浓度；－B相中i的浓度　 推导：　　 令和分别代表两溶液中A、B中溶质的化学位，当A、B达到平衡时，化学位应该相等：　 (1)　 ∵ (2)　　　 （3）　　 ∴ 据(1)式，有　　　　 　　 Δ 　 　　 (有时，用Di表示)　 二、分配系数的测定与影响因素　 1. 测定　　 ① 用直接天然样品测定　 前提是要达到平衡：例如测定斑晶与基质中元素i的浓度比。　　 ② 实验测定　　 2. 影响分配系数的因素　　 ① 化学组成的影响：总组成的改变使微量元素浓度发生变化，从而使分配系数改变(类质同象)。　　　　 而 　 ③ 压力　　　　 ④ 结晶速度的影响　　　　　　　　　，丢的电子不同，故呈不同价态。　 ② 半径不同，从La+(1.18?)到Lu3+(0.85 ?)导致晶体结构不同(配位数不同)。　　　　　　　　　映REE的分异程度等。　　　　　 　　　：为理论值， EuN为实测值　　 ：表示体系中亏损。　 四、相容元素与不相容元素　 (Compatible elements and incompatible elements) 在岩浆结晶过程中，趋向于进入结晶相的元素为相容元素，它们在溶液中的浓度迅速降低，最典型的如Ni、Co、V、Cr、Yb、(Eu)等，残余在液相中的元素为不相容元素，如Li、Rb、Cs、Ba、Nb、Ta、W、Sn、Pb、Zn等。　 相容元素的分配系数一般大于1。　　 不相容元素的分配系数一般小于1。　　 五、微量元素的应用　 (一) 分配系数的应用　 1. 计算平衡时的温度　　 由热力学可知　　 lnk=　 K:平衡常数，在稀溶液条件下，K=D。　 ΔH=热熔变化，可以测定，R=气体常数，B为常数，据此可求得温度：　 　 这就是微量元素的分配系数温度计。　　 很多温度计已经测定，特别是稀土元素和硫化物对。　　 2. 计算平衡时的压力 　　 根据热力学，在恒温条件下，分配系数D与压力P的关系式为：　　　　　 3. 判断岩浆成岩过程　 (1) 模型　　　　　　　 其中：CL：元素在熔体中的浓度；　 Co：初始固相母体物质中的浓度　 F：部分熔融特度　 D：总分配体系　　 　 b：分离熔融模型(在发生熔融时，从固相中连续移出所形成的熔体)　 P：压力　 c. 结晶作用模型　 分离结晶作用过程中，微量元素的行为可用下式来描述：　　 　 其中：：i元素在熔体中的浓度；　 ：i元素在原始熔体中浓度；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　—熔体中的分配系数较大(即Sr2+易进入含Ca2+矿物中)，在中酸性岩浆演化过程中，Sr随Ca的减少而贫化，但Sr2+的半径比Ca2+大，Ca2+比Sr2+优先进入晶格，随岩浆作用的进行，Sr/Ca比值变大，若以同源不同阶段岩石中的Sr和Ca作图，可得到演化线。　 ②K＋1与Rb＋1　 随岩浆演化程度的升高Rb/中K值变大(Rb+的半径大于K+)。　 ③ Rb＋2与Sr＋2　　 岩浆分异程度越好，Rb/Sr大。　　　　　　　　　K2O的含量也可用来估算俯冲带的深度和地壳的厚度。这里简单介绍其方法的计算步骤：　 K含量　 2O和Na2O与SiO2的含量呈一种明显的线性关系，特别是K2O的含量与SiO2的正相关关系最为明显，且SiO2在自然界中最丰富，因此，就以SiO2的含量来标定K2O值(这与地球化学中以Si原子为106来标定其它元素的原子数的道理一样），也就是计算SiO2含量为60%时，K2O相应的计算值(标定值)。例如，已知玄武岩中SiO2的含量为50%，K2O的含量为0.6%，则标定的K2O值为：　 (Condie)计算公式：　 C代表地壳厚度，Z代表俯冲带深度，则康迪公式为：　　　 (=0.67)　　 Z(km)=89.3(K2O)-14.3(=0.82)　 K2O含量(0.72%)，代入该两式中，即可得：　 C=18.20.72+0.45=13.55(km)　　 Z=89.30.72-14.3=50(km)　　　 　　　—磷酸钙，淡水相—磷酸铁。　 用2者的比值可确定古环境　　 c. 粘土中的硼含量后算古水体的盐度　　 现代海水中硼含量为4.77PPm，淡水中一般不含硼，不同环境沉积的粘土，其硼含量明显不同。　　 淡水粘土—几十克/吨；　　 海相粘土—几百克/吨；　 咸化泻湖粘土—1000克/吨以上　 伊利石中的硼