6.化学动力学 6.1基本概念.ppt

一．反应速率（reaction rate）及测定 一．反应速率（reaction rate）及测定 一．反应速率（reaction rate）及测定 二、化学反应研究的层次 二、化学反应研究的层次 三．反应速率方程和反应级数 （rate equation, order of reaction） 三．反应速率方程和反应级数 三．反应速率方程和反应级数 三．反应速率方程和反应级数 药学院物理化学教研室 返回 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 第六章 化学动力学 Chemical kinetics 研究化学反应涉及到两个基本问题 可能性——化学热力学（Chemical Thermodynamics） 现实性——化学动力学 主要内容 化学反应的速率及影响因素 化学反应的机理 化学反应速率理论 各类反应（光化、溶液、催化） 重要意义 药物生产 药物保存 药物体内过程 第一节～第三节 基本概念 反应 A ? G进行时 cG cA c t 反应物 cA?，产物 cG? 反应速率：浓度对时间的变化率 产物 速率 ~ 时间曲线 r t 开始 r0最大 平衡时 r = 0 速率表示：反应物 单位：浓度? 时间-1 速率间关系： 任意反应 aA + dD ?? gG + hH rA rD rG rH a d g h = = = =r r= 用进度?表示反应时， 与计量系数无关 反应速率测定方法：化学法，物理法 宏观观察 2O3 ?? 3O2 具体步骤（每一次直接碰撞） O3 ?? O2 + O ? O ? + O3 ?? 2O2 微观状态 O ? （特定的量子态) ＋ O3 （特定的量子态） ? 2O2（特定的量子态） 能量，速度，方向 ——总包反应（表观的） （overall） ——基元反应（机理的） (elementary) ——态态反应 (state to state) 宏观研究 微观研究 三个层次，三个发展阶段 简单反应：只含一个基元反应 复杂反应：包含多个基元反应 计量方程：反映数量关系 机理方程：指明反应机理 反应分子数：反应时，发生碰撞的分子数 （只对基元反应而言） 单分子反应，双分子反应，三分子反应（极少） 1．速率方程 (动力学方程) 微分形式： 积分形式：c = f ( t ) 基元反应速率方程 反应速率与反应物浓度幂乘积成正比 —符合质量作用定律(law of mass action)： 2NO + O2 ?? 2NO2 k：速率常数（rate constant） 非基元反应速率方程 ——不符合质量作用定律 有幂积形式 H2 + Cl2 ?? 2HCl H2 + I2 ?? 2HI 无幂积形式 H2 + Br2 ?? 2HBr 2．反应级数（order） ——在有幂积形式的速率方程中，浓度项指数和 2NO + O2 ?? 2NO2 基元反应： 一般，反应级数＝反应分子数 非基元反应： 反应级数 整数级数（1，2，3） 零，负，分数级数 不能表达反应级数 ——反应级数与计量系数一致 ——反应级数与计量系数无关 对于NO为二级反应，对O2为一级反应，总的为三级反应 准级数反应（假级数反应） 蔗糖 + H2O ?? 产物 r = k c蔗cH2O r = k’c蔗 ( cH2O几乎不变 ) 本质上二级反应 表观上一级反应 （0，1，2，3级），可能是基元的，也可能不是 简单级数反应 简单反应 药学院物理化学教研室 返回